配位化合物与配位平衡1.pptVIP

25℃时 溶液中 加入Na2S2O3 使 ， 计算平 衡时溶液中NH3、 的浓度。 Solution Question 5 第95页/共109页 第96页/共109页 总之，有关配位化合物平衡计算与常规化学平衡计算完全一样。在配位平衡中，经常涉及到沉淀-溶解平衡、酸碱平衡等。可以用分步方程计算，也可以用总反应方程式进行计算，需要考虑具体情况。 第97页/共109页 2 影响配位化合物稳定性的因素 1. 软硬酸碱的影响 (1) 酸碱的分类： 接受电子物质如Fe3+、H+、Ag+等是酸，给电子的物质如X-，OH-，NH3，CO等是碱。 根据极化理论把极化能力弱变形性小的离子作为硬酸和硬碱，如Fe3+、H+、Ca2+和OH-、F-、O2-等；极化能力强变形性大的离子作为软酸和软碱，如Hg2+、Ag+ 和S2-、CN-、CO等；介于软硬之间的酸、碱称为交界酸和交界碱，如Fe2+、Co2+、Ni2+和Br-、NO2-、SO32-等。 (2) 软硬酸碱原则： “硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”。 第98页/共109页 作业 P366 2，3，5，9，11， 13，15，20，23 第99页/共109页 2. 中心离子（原子）的影响 (1) 类（2e-或8e-）阳离子：属于硬酸，与硬碱易配位（硬亲硬），结合力主要为静电引力。其离子势? = Z/r越大，生成配合物越稳定。 (2) 类（18e-或18+2e-）阳离子：属于软酸和接近软酸的交界酸。它们和软碱易生成稳定的共价配合物（软亲软），其配合物的稳定性大于(1)类。 (3) 类（9→17e-）阳离子：属于交界酸，其电荷越高，d电子数越少，愈接近硬酸；而电荷越低，d电子数越多，愈接近软酸。(3)类的d1→d9型过渡金属离子的配合物比(1)类离子的配合物稳定。 第100页/共109页 螯合效应：由于螯环的形成使螯合物具有特殊稳定作用，称螯合效应。熵值增大之故。在螯合物中形成环的数目越多，稳定性越高。在大多数情况下，五、六元环最稳定。 3. 配位体的影响 [Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O = 1.0×109 [Ni(H2O)6]2+ + 3 en [Ni(en)3]2+ + 6 H2O = 1.0×1017 第101页/共109页 室温下，0.010mol的AgNO3 (s) 溶于 1.0L0.030 mol · L-1 NH3 · H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 Solution 很大，可假设 溶于 NH3 · H2O后全部生成　 Question 12 第102页/共109页 第103页/共109页 (2) 大环效应 大环配体是一种特殊的螯合配位体，大环上的杂原子与金属原子配位形成大环配合物。大环配合物的稳定性显著高于同种配位原子开链螯合剂形成的螯合物, 化学上将这种现象叫大环效应(Macrocyclic effect)。 大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配位化学配位化合物的研究范围。 冠醚 穴醚 第104页/共109页 applications of complexes (1) 分析化学的离子检验与测定 (血红色) Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (2) 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(N