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核磁共振碳谱1
19F chemical shifts CFCl3 = 0ppmAll values are given in ppm !!! Type b shift ranges CF3CR3 -70 to -55 ppm CF3-CO- -90 to -70 ppm CF3- CF2- -95 to -80 ppm CF3-O- -70 to -55 ppm CHF2-CF2- -145 to -125 ppm -CF2-CF2-CF2- -145 to -115 ppm CF2=CR2 -120 to -70 ppm -CF2-NR2 -100 to -72 ppm -CF2-O- -95 to -77 ppm -CF2Hal -80 to -45 ppm -CH2F -240 to -205 ppm -CHF- -230 to -200 ppm -CF=CF2 -200 to -145 ppm -CF(CF3)2 -197 to -177 ppm Ar -F -200 to -120 ppm CHF=CR2 -190 to -105 ppm -CHFHal -160 to -140 ppm -COF 15 to 30 ppm -SO2F 70 to 70 ppm 第63页/共63页 * * * * * * * * 3.3.3 偏共振去偶 宽带去偶的谱图很简单,但失去了有关碳原子级数的信息。偏共振去偶(off-resonance decoupling)就是降低13C-1H偶合,改善因偶合产生的谱线重叠而保留信息。 第31页/共63页 3.3.4选择性去偶 选择性去偶是偏共振的特例。当调节去偶频率ν2正好等于每种氢共振频率,与该氢相连的碳被完全去偶,其它的碳则被偏共振去偶 . 第32页/共63页 全去偶,偏共振,选择性去偶的比较。 第33页/共63页 DEPT实验 DEPT(Distortionless Enhancement by polarization Transfer)意思是无畸变极化转移增强技术。 它是可以获得CH,CH2,CH3彼此分离的偶合碳谱。所用的方法是只有在不去偶条件下,依同样的关系对不同θ角度所得的DEPT谱进行组合即可获得上述偶合谱。DEPT谱对J值的依赖性很小,13C的信号强度可以表达仅仅与θ有关的函数,只有给出适当的θ角度,并可以获得CH,CH2,CH3单独的去偶谱。因此称之为无畸变极化转移。在做实验时,可以通过调节脉冲序列的θ1=π/4,θ2=π/2,θ3=3/4π,分别做DEPT,用不同的方式组合,对谱进行加减编辑,得到各自独立的CH,CH2,CH3的子谱。 第34页/共63页 不同原子级数13C信号的增强与θ角度的关系 CHn信号增强 CH: (γH/γC)sinθ CH2: (γH/γC)sin2θ CH3: (3γH/4γC)(sinθ+ sin3θ) 第35页/共63页 可以看出,当θ=π/2,CH信号最大,CH2,CH3等于0; θ=π/4,三种信号同时出现,CH2信号最大; θ=3/4π时,CH2的信号相位反转,CH,CH3,相位不变 第36页/共63页 第37页/共63页 第38页/共63页 DEPT-90 DEPT-90 DEPT-135 第39页/共63页 3.4核磁共振的碳谱解析 1。碳谱的归属 化学位移(峰型,位置) 通常CH3(q),CH2(t),CH(d),季碳(s). 2.溶剂的选择 参照氢谱,不过由于碳的自然丰度低,做碳谱时应该样品的浓度要大一些,样品的量大一些。常见的氘代试剂碳信号 第40页/共63页 CD3Cl D-6-丙酮 氘代甲醇 C5D5N D-6-DMSO 77(t) 30.2(7), 206.8 49.3(7) 123.5(t) 39.7(7) 135.5(t) 149.8(t) 2.碳谱的解析 A.不饱和度的计算 有不饱和度数目减去得到环数。 B.分子的对称性 如果质子宽带去偶的谱线 数等于碳数。则分子中无对称性。如果小于碳数,说明有对称性。(偶尔情况有谱线重叠) C.从偏共振谱(或DEPT技术) 初步确定碳的类型:即伯,仲,叔,季碳类型. D.根据碳的化学位移及碳的类型,推导可能存在的官能团。 E.排出可能的结构 F.对信号进行指认,排除不正确的结构。 第41页/共63页 某化合物FabMS中出现了m/z191(M+1)准分子离子峰,经过元素分析确定化合物的分子式为C11H10O2.
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