三天然产物化学.pptVIP

1991年，美国、欧洲的医学界和营养食品研究机构将甲壳素称为继蛋白质、脂肪、糖、维生素、矿物质之后的人体健康所必须的第六大生命要素。 甲壳素作为机能性健康食品，完全不同于一般营养保健品，对人体具有强化免疫、抑制老化、预防疾病、促进疾病痊愈和调节生理机能等多项功能。 第159页/共178页 甲壳素是一种无色、无毒、无味、耐晒、耐热、耐腐蚀、不怕虫蛀的结晶或无定形物。 不溶于水、有机溶剂、稀酸和稀碱，可溶于浓硫酸、浓盐酸、78～97 %磷酸、无水甲酸，同时发生降解，分子量由100 万～200 万明显降至30 万～70 万；甲壳素可溶于一些特殊溶剂中，如二甲基乙酰胺- 氯化锂、N - 甲基吡咯烷酮- 氯化锂等混合溶剂。 第160页/共178页 壳聚糖(chitosan) 是甲壳素脱乙酰化的产物，是一种天然的阳离子聚合物，无毒无害，安全可靠，易生物降解。 壳聚糖又称脱乙酰甲壳素，化学名称是聚(1 ,4)-氨基-脱氧-β-D-葡聚糖，是甲壳素最重要的衍生物。外观为白色或灰白色，微具金属光泽，溶于1 %乙酸溶液后形成透明粘稠的壳聚糖胶体溶液，是最重要的性质之一。 第161页/共178页 甲壳素、壳聚糖的化学结构与纤维素极其相似。纤维素是葡萄糖以β- 1 ，4 糖苷结合形成的多糖。当纤维素葡萄糖环C2 位置的羟基被乙酰胺基取代是甲壳素，被氨基取代是壳聚糖。 第162页/共178页 第163页/共178页 甲壳素的提取工艺 虾、蟹壳中甲壳素含量达20%～50%，其余主要是碳酸盐和蛋白质。 第164页/共178页 第165页/共178页 壳聚糖的制备 甲壳素经脱乙酰化反应得到可溶性甲壳素又叫壳聚糖，壳聚糖的反应活性比甲壳素强得多，可溶于稀酸等。其反应过程如下： 第166页/共178页 利用水解、酰化、硫酸酯化、磺化、硝化、羟化、醚化、氧化、烷基化、磷酸化、脱氧化成盐等反应，可以从甲壳素和壳聚糖制备各种衍生物。 第167页/共178页 甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用 这类高聚物具有较好的生物相容性及生物降解性，对人体无毒，是一种理想的医用生物材料。甲壳素在大自然中每年生物合成量高达数千亿吨，是一种取之不尽用之不竭用途广泛的再生资源。? 第168页/共178页 1、成膜性、渗透性和电解性及用途 甲壳素和壳聚糖容易制成膜。由壳聚糖浇注成有柔性的无色透明膜，具有良好的粘附性、通透性及一定的抗拉强度。 壳聚糖或甲壳素膜可用作音响设备振动膜、双电解质膜、人工肾膜、反渗透膜、超滤膜、渗透蒸发膜、脱水膜。 第169页/共178页 2、甲壳素和壳聚糖的螯合、吸附性与应用 甲壳素，尤其是壳聚糖，能通过分子中的氨基和羟基与许多重金属离子形成稳定的螯合物。 因此，可作为絮凝剂用于废水处理、食品厂蛋白质回收、中药药液的提纯精制等。 第170页/共178页 3、甲壳素和壳聚糖的吸湿、保湿性及应用 由于甲壳素和壳聚糖含有羟基、氨基等极性基团，呈现出较好的吸湿性和保湿性。 因此，它们可作牙膏、护肤化妆品及陶瓷的改性剂。护发及头发生长促进剂。因其具有碱性和较高粘度，壳聚糖也用作止酸剂、悬浮剂、乳化剂、饮料及其它粘稠液体的稳定剂、酸性食品及药物的改良剂。 第171页/共178页 4、甲壳素和壳聚糖的生物活性与应用 4.1　抗菌、杀菌作用 甲壳素能提高宿主抗Sendai 病毒及大肠杆菌感染的能力。 与藻酸合成胶囊型、薄膜型肥料和除草剂、能刺激土壤微生物产生一种杀死虫卵的酶、间接消灭害虫、并且不导致地下水污染及农药残留。 壳聚糖可抑制细菌、霉菌生长、常添加于腌制食品中或用于海产(虾) 、水果(荔枝、猕猴桃) 的保鲜。 第172页/共178页 4.2　抗肿瘤作用　　 甲壳素可选择性地凝聚白血病的L1210 细胞、Ehrlich 腹水癌细胞,对正常的红血球骨髓细胞无影响。 第173页/共178页 4.3　增强免疫力　　 壳聚糖能有效地增强巨噬细胞的吞噬功能和水解酶的活性，刺激巨噬细胞产生淋巴因子，启动免疫系统，同时不增加抗体的产生。 第174页/共178页 4.4　促进组织修复及止血作用 甲壳素及其降解产物都带有一定的正电荷,能从血液中分离出血小板因子- 4 ，增加血清中H6 水平，或促进血小板聚集或凝血素系统。 第175页/共178页 三、糖苷分类 6．按糖链个数分 1个位置成苷——单糖链 2个位置成苷——双糖链 7．按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷；