三固定化酶催化反应动力学1.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第3章 第3节 内扩散限制效应 （2）固定化酶促反应速率 固定化酶促反应速率应以固定化载体的体积为准，已知固定化酶量为0.05g/L，则 求?m 值 第95页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 第96页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 第97页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 固定化酶促反应速率 第98页/共99页 第99页/共99页 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 1、质量衡算方程 当 时，有 略去（dr）2项，整理得 第63页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 1、质量衡算方程 方程（1）的解与rs的形式有关 （1） . A . B C O (2-17) 第64页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 2、一级动力学浓度分布 rs=k1Cs 令 无因次半径 无因次浓度 无因次反应级数参比量 类M-M反应Thiele模数 第65页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 2、一级动力学浓度分布 边界条件: 令: (2) 式(2)变成: 第66页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 2、一级动力学浓度分布 上式通解为: 第67页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 图 颗粒内底物浓度分布 二、微孔内反应组分的浓度分布 2、一级动力学浓度分布 P109 由此图,为什么有些情况下,颗粒中心无底物? 0 第68页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 3、零级动力学浓度分布 令: P109 第69页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 3、零级动力学浓度分布 令: P51 第70页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 3、零级动力学浓度分布 积分得： 代入： 得： 第71页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 3、零级动力学浓度分布 边界条件: C2=0 详见P53表3-3 第72页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 4、M-M动力学的浓度分布 第73页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 二、微孔内反应组分的浓度分布 4、M-M动力学的浓度分布 球形载体的中心处 球形载体的表面处 其边界条件为： Ф 球形固定化酶颗粒内底物浓度分布与Фm及?的关系 数值解 第74页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 令 则 (数值见图3.6) 多孔膜内反应组分的浓度分布 第75页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 三、由内扩散的效率因子求反应速率 内扩散的效率因子 则在载体内的实际酶促反应速率为： Rsi为颗粒内底物浓度均为其颗粒外表面处的浓度Csi时的反应速率,当无外扩散影响时，CSi= CS0，Rsi=Rso,即 第76页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 三、由内扩散的效率因子求反应速率 如何计算η,与反应形式有关. . A . B C O （1）一级反应的有效因子 ?1 对一级反应，当无外扩散效应时，在一球形载体上的总本征反应的速率为 式中 R——载体直径 k1——一级反应速率常数 第77页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 稳定状态下，其有效的总反应速率应等于由表面向内部的底物扩散速率，载体表面的总扩散速率为： 三、由内扩散的效率因子求反应速率 （1）一级反应的有效因子 ?1 则 如何求解? 浓度分布前面推导过 第78页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 令： 无因次半径 无因次浓度 无因次反应级数参比量 一级反应的Thiele模数 三、由内扩散的效率因子求反应速率 （1）一级反应的有效因子 ?1 第79页/共99页 * 第3章 第3节 内扩散限制效应 其边界条件为 球形载体的中