原子结构与原子光谱4.pptxVIP

法拉第;2 碱金属光谱的双线结构;斯特恩（O. Stern）; 1933年，斯特恩又成功地采用分子束测量质子的磁矩，他发现质子的磁矩比理论数值实际上大约大2.5倍。斯特恩首次用于原子物理学的分子束的方法，已成为研究工作的主要方法之一，他的理论已经传播到全世界，而且导致了许多第一流的发现，促使一大批诺贝尔奖金获得者问世。 ;s电子：角量子数l=0, 磁量子数m=0。; 电子自旋是与电子空间坐标(x,y,z)无关的运动，是电子的固有性质，亦称内禀运动。而且只有两个方向，顺着磁场或逆着磁场方向。; 1928年英国物理学家狄拉克提出了相对论性不变的量子力学，指出了哥希密特和乌仑贝克的假设是狄拉克量子力学的结果。 ; 1947年，库什与弗利（Foley）采用拉比的分子束仪器的原理制造一种精确的仪器，借以确定在镍铜锌合金与销的原子中，由于高频无线电波的感应所产生的能量变化。从实验的结果，他们计算了电子的内禀磁矩不是刚好一个玻尔磁子，而是1.0011461±0.000012个玻尔磁子。这说明了电子的磁矩跟现存的理论不符合。; 1955年库什教授与拉姆分享诺贝尔物理学奖金。库什的获奖主要是由于他准确地测定了电子的磁矩大于理论所预计的数值，并由此而导致了核理论的发展。拉姆获奖则是由于在他的实验中找出一种未被狄拉克理论所预言的新效应——拉姆移动。对于电子的反常磁矩问题，后来朝永振一郎、施温格和费曼作出了理论上的处理，为此他们获得了1965年度诺贝尔物理学奖金。 ;二 自旋波函数和自旋轨道;光谱实验证明：自旋角动量在磁场方向上只能取两个值 。;自旋波函数正交归一化 ;空间部分 ;三 保里原理 ; 象原子中的电子那样具有完全相同的质量，电荷，自旋等内禀性质的多粒子体系，粒子完全不可区分。;二粒子体系（a）经典粒子(b)微观粒子 ;交换算符;坐标对称波函数 ;费米子(fermiors)：;费米(Enrico Fermi)是意大利著名物理学家，1901年9月29日出生-1954年 12月28日逝世。 ; 费米子的波函数是关于坐标反对称的，玻色子的波函数是关于坐标对称的。 ;;调换行列式两列相当于交换两电子位置，行列式改变符号；;W.Pauli,Z.physik,1925,31:765 ;斯莱特行???式波函数;四 自旋相关效应;库仑积分; 在一个分子或原子中，如果有几个能量相同的自旋-轨道可供选择，则电子优先占用其中自旋相同的诸自旋轨道，以使总能量尽可能的低。;第五节 原子的整体运动状态、光谱项和原子光谱 ;总角动量量子数或内量子数;总角动量;忽略轨-旋作用，波函数用;二 多电子原子的量子数;总轨道角动量在z方向的分量;2 总自旋角量子数S ;总自旋角动量在z方向的分量;3 总角动量量子数J;总角动量在z方向上分量;对于多电子原子的整体状态，波函数用;L-S耦合：先求总轨道角动量和总自旋角动量，再将二者加和得到总角动量。;三 原子光谱项的确定;电子1;属于 的本征值E，L，S相同的(2S+1)(2L+1)个本征态的集合，简称谱项。;在L取不同值时用大写字母表示如下：;原子光谱项的意义;3 光谱支项; 原来一个光谱项所包含的(2L+1)(2S+1)的个状态也分成若干组，各组之间有很微小的能量差别。而每个组各状态的J值相同，用符号2S+1LJ标记谱项， 2S+1L中具有相同J值的(2J+1)个状态，称光谱支项。;4 光谱项的推求;结论: (i)凡是闭壳层结构,s2,p6,d10,f14等, ML=0, MS=0, 则L=0, S=0, 对原子的总轨道角动量和总自旋角动量的贡献为零。 ;(3)碳原子的激发态2p13p1的各微观状态;考虑保里原理，L、S并不能随意组合。;对于S=1，两个电子具有自旋相同的磁量子数ms, 因此它们的m值必然不同，因此只有ML=1，0，-1，则L=1。光谱项仅为3P。;1D，3P，1S; 当有外磁场作用时，能级继续分裂，形成15个能量不同的微观状态。;简易方法;四 洪特规则和基谱项的确定;2 在同一组态基态谱项中即L和S都相同，在半充满之前，J最小的光谱支项能级最低；半充满之后， J最大的光谱支项能级最低，这一规律称为洪特第二规则。;原子能级; 中心场近似+非球对称电子排斥+L-S耦合+磁场;五 原子光谱简介;L-S耦合;j-j耦合;1 氢原子光谱简介;玻尔预测波长：121.64nm 1915年赖曼找到该线系，实验值为82209cm-1;狄拉克的量子力学假设的结果; 1947年，库什与弗利（Foley）采用拉比的分子束