九羧酸及其衍生物.pptVIP

* 1．掌握羧酸及其衍生物的结构和命名。 2．掌握羧酸及其衍生物的性质。 3．掌握羧酸及其衍生物的相互转化。 4．了解重要的羧酸及其衍生物的用途。 [学习要求]： 第1页/共28页 * §9－１ 羧酸 一、羧酸的命名 二、羧酸的物理性质 三、羧酸的化学性质 四、羧酸的重要代表物 p-?共轭使羧酸羰基亲核加成性能减弱，羟基酸性增强 第2页/共28页 * 一、羧酸的命名 2、羧基与芳环相连时以芳酸为母体 1、俗名（根据来源及性状命名） §9－１ 羧酸 第3页/共28页 * 3、系统命名 §9－１ 羧酸 一、羧酸的命名 ①、找主链： 含-COOH的最长碳链作为主链。 ②、主链编号： 离-COOH近的一端开始编号,多元酸第1-COOH不能确定时，推至第2、第3、… -OOOH(有时也用?、?、?、?、 …编号)。 (4E)-6-羟基-4-己烯酸 R-?-羟基丁酸 第4页/共28页 * §9－１ 羧酸 二、羧酸的物理性质 1、沸点：羧酸通过氢键双分子缔合使其沸点高于分子量相近的醇 2、溶解性：低级羧酸与水分子之间形成氢键，能溶于水，但随着 烃基的增大溶解度（水中）减小。 4、饱和一元酸和二元酸的熔点含偶数碳的羧酸比奇数碳的高。 3、低级羧酸一般有刺激气味。 第5页/共28页 * §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 1、酸性 酸性增强 R-COOH H2CO3 C6H5OH H2O R-OH 拉电子效应使羧酸酸性增强，推电子效应羧酸酸性减弱，诱导效应对羧酸酸性影响随距离的增加而迅速下降。 利用羧酸如钠盐能溶于水的性质可使之与其它有机物分离开来。 二元及以上羧酸是分步电离的，第一步电离比其它步溶易，其酸性增强可看作是诱导效应影响的结果，羧基之间相距越远，其酸性越接近一元酸。 第6页/共28页 * §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 2、羧酸羟基上的取代反应（生成羧酸衍生物） ①羧酸分子间脱水生成酸酐 ②羧酸羟基被卤素取代生成酰卤 ③羧酸羟基被烷氧基取代生成酯 让醇大过量或不停地分离出反应产生的水可使羧酸完全酯化 第7页/共28页 * §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 叔醇的亲核加成反应空阻太大，反应不能进行，该机理仅伯醇、仲醇的酯化。 羧酸与醇酯化反应机理（历程）: 酯化反应活性： 伯醇 ＞ 仲醇 ＞叔醇 叔醇的酯化一般是与相应酰卤反应 18O标记醇的O原子进行酯化反应，18O在生成的酯分子中，而生成的H2O中没有18O证明了该机理。 第8页/共28页 * §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 ④羧酸羟基被胺基取代生成酰胺 上面反应的逆反应氰的水解同样可顺利进行： ?二元羧酸的羟基同样可以发生以上的取代反应，控制条件可得单取代或双取代产物。 第9页/共28页 * 3、烃基上的反应 §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 ①?-卤代 红磷催化下进行?-氯代或?-溴代只得单取代产物 ②芳环上的取代反应 第10页/共28页 * 4、羧酸的还原反应 §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 ?-碳或苯环上有较强的拉电子基时，易发生热脱羧反应 5、羧酸的脱羧反应 第11页/共28页 * 6、二元羧酸的受热反应 §9－１ 羧酸 三、羧酸的化学性质 ①乙二酸、丙二酸(?-酮酸)类的热脱羧反应 ②丁二酸、戊二酸受热成酸酐 ③己二酸、庚二酸有氢氧化钡存在下加热脱水、脱羧形成环酮 第12页/共28页 * §9－１ 羧酸 四、羧酸的重要代表物 蜂王信息素 第13页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 二、羧酸衍生物的物理性质 三、羧酸衍生物的化学性质 四、自然界的羧酸衍生物 羧酸的羟基被取代生成的酰卤、酸酐、酯、酰胺叫羧酸衍生物 第14页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 1、酰卤、酰胺－与酸命名类似，叫“某”酰卤（酰胺） 2、酸酐－根据形成酸酐的酸来命名 3、酯－“某”酸“某”酯 第15页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 二、羧酸衍生物的物理性质 1、低级酯作香精：香蕉香－乙酸异戊酯、苹果香－正戊酸异戊酯 低级酰卤、酸酐有刺激性。 2、酰卤、酸酐、酯无分子间氢键，沸点相对于酸低。 3、酰胺易形成氢键缔合，多为固体，当氮上氢被取代时变为液体。 第16页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 三、羧酸衍生物的化学性质 1、水解 ①酰卤、酸酐易水解 ②酯在碱性条件下水解（皂化） 高级酰卤、酸酐水解慢是因其不溶于水 机理： ③酰胺的水解 第17页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 三、羧酸衍生物的化学性质 2、醇解 ①酰卤、酸酐易醇解成酯 ②酯在酸催化下与醇进行酯交换 ③酰胺醇解成酯 第18页/共28页 * §9－2 羧酸衍生物 三、羧酸衍生物的化学性质 3