三分子对称性与点群.pptxVIP

一、对称性、对称操作与对称元素 ?????? 对称操作是指不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作。对称操作所依据的几何元素称为对称元素。对于分子等有限物体，在进行操作时，物体中至少有一点是不动的，这种对称操作叫点操作。; 旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度使分子复原的操作，旋转所依据的对称元素为旋转轴。n次旋转轴的记号为Cn .使物体复原的最小旋转角（0度除外）称为基转角α，对C n轴的基转角α= 3600/n。旋转角度按逆时针方向计算。 和C n轴相应的基本旋转操作为Cn1，它为绕轴转3600/n的操作。分子中若有多个旋转轴，轴次最高的轴一般叫主轴。; C1的操作是个恒等操作，又称为主操作E，因为任何物体在任何一方向上绕轴转3600均可复原，它和乘法中的1相似。 C2轴的基转角是1800，连续绕C2轴进行两次1800旋转相当于恒等操作，即： C3轴的基转角是1200，C4轴的基转角是900，C6轴的基转角是600。; 各种对称操作相当于坐标变换 ，可用坐标变换矩阵表示对称操作。C n轴通过原点和 z 轴重合的k次对称操作的表示矩阵为：;例如：对称操作 使空间某点p（x，y，z）变换到另一个点p’(x’,y’,z’);对称操作 使空间某点p（x，y，z）变换到另一个点p’(x’,y’,z’);三、对称面与反映;对称面σx y 的反映操作的表示矩阵为：; 从分子中任一原子至对称中心连一直线，将此线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子。 依据对称中心进行的对称操作为反演， 连续进行反演操作可得 ;坐标原点的对称中心的反演操作i的表示矩阵为： ; 如果每一个原子都沿直线通过分子中心移动，达到这个中心的另一边的相等距离时能遇到一个相同的原子，那么这个分子就具有对称中心 i。显然，正方形的PtCl42－离子有对称中心，但四面体的SiF4分子就没有对称中心。;;;对称元素符号 ;六、对称点群;2. 群的乘法表 根据群的定义，可以得到群的乘法表;3．群的一些相关概念 ? （1）群的构成：群元素可以是各种数学对象或物理动作，可以进行某种数学运算或物理动作。 （2）群的分类：群有各种类型，???旋转群，置换群，点群，空间群，李群…… （3）群阶：群所含的元素个数称为群阶，? （4）类：群中某些对称元素在相似变换中互为共轭元素的可分为一类。如C3v 点群中的元素可分为三类，E元素成一类，C31与 C32旋转成一类。三个σv 平面而成一类。? （5）子群：在一些较大的群中可以找到一些较小的群，称为子群。例如：C3v 群中有子群 C3 。子群也要满足群的四个要求。;; Cn群只有1个Cn 旋转轴。独立对称操作有n个。阶次为n。 若分子只有n重旋转轴，它就属于Cn群，群元素为{E，Cn1，Cn2…Cnn-1}。这是n阶循环群。　;;III.　1,3,5-三甲基苯 ;旋转一定角度的三氯乙烷（图IV）也是C3对称性分子。 ;; Cnv群中有1个Cn轴,通过此轴有n个σv 。阶次为2n。 若分子有n重旋转轴和通过Cn轴的对称面σ，就生成一个Cnv群。由于Cn轴的存在，有一个对称面，必然产生（n-1）个对称面。两个平面交角为π/n。它也是2n阶群。 ; 与水分子类似的V型分子，如SO2、NO2、ClO2、H2S, 船式环已烷(图IV)、N2H4(图V)等均属C2v点群。属C2v点群的其它构型的分子有稠环化合物菲（C14H10）(图VI)，茚，杂环化合物呋喃(C4H4O)、吡啶(C5H5N)等。 ; NH3分子(图VII)是C3v点群的典型例子。C3轴穿过N原子和三角锥的底心，三个垂面各包括一个N-H键。其它三角锥型分子PCl3、PF3、PSCl3、CH3Cl、CHCl3等，均属C3v点群。P4S3(图Ⅷ)亦属C3v点群。 ; CO分子(图Ⅸ)是C∞v点群典型例子。C∞轴穿过了C原子和O原子所在的直线，任何一个经过C原子和O原子所在的面都是其σv平面。 ;; Cnh群中有1个C n轴，垂直于此轴有1个σh 。阶次为2n。C1h点群用Cs 记号。 若分子有一个n重旋转轴和一个垂直于轴的水平对称面就得到Cnh群，它有2n个对称操作，{E，Cn1，Cn2……Cnn-1，σh， Sn1 ， Sn2……Snn-1}包括（n-1）个旋转、一个反映面，及旋转与反映结合的（n-1）个映转操作。当n为偶次轴时，S2nn即为对称中心。 ;C2h;I7-离子(图Ⅳ)亦属于C2h点群，I7- 离子为“Z”型的平面