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衢州学院化学与材料工程学院 莫塞莱定律 特征X射线谱的波长只取决于阳极靶物质的原子结构，是物质的固有特性，与其他外界因素无关。 特征X射线谱的波长λ随原子序数Z的增大而变小。莫塞莱在1914年发现了这一规律，并给出如下关系式。 第32页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 特征X射线的强度特征 K系特征X射线的强度与管电压、管电流的关系为： IK=Ai(V-VK)n 产生特征辐射的前提是在原子内层产生空位，这就需要入射电子将内层电子击出，这就要求由阴极射来的电子具有足够能量，其值必须大于（至少等于）内层（如K层）电子与原子核的结合能EK。只有当加速电压V≥VK时，才能满足上述要求。所以VK实际上是与能级EK的数值相对应的：eVK= EK 工作电压为K系激发电压VK的3~5倍时，连续谱造成的衍射背影最小。 第33页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 5. X射线与物质的相互作用 X射线与物质的相互作用，是一个比较复杂的物理过程。 一束X射线通过物体后，其强度将被衰减，它是被散射和吸收的结果，并且吸收是造成强度衰减的主要原因。 第34页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 沿一定方向运动的X射线光子流与物质的电子相互碰撞后，向周围弹射开来，这便是X射线的散射。 散射分为波长不便的相干散射和波长改变的不相干散射。 （1）散射 入射的X射线光子与原子内受核束缚较紧的电子相碰撞而弹射，光子的运动方向改变了，但能量几乎没有损失，波长也不改变，这种散射称为相干散射，也称为经典散射或汤姆逊散射。 相干散射是X射线在晶体中产生衍射的基础。 相干散射 第35页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 X射线光子与束缚力不大的外层电子或自由电子碰撞时，电子被撞离原子并带走光子的一部分能量而成为反冲电子，X射线光子也被撞偏了2?角度，能量减小，波长增加。 非相干散射 非相干散射是A.H.Compton（康普顿）和我国物理学家吴有训等人发现的，亦称康普顿-吴有训散射。非相干散射突出地表现出X射线的微粒特性，只能用量子理论来描述，亦称量子散射。它会增加连续背影，给衍射图象带来不利的影响，特别对轻元素。 非相干散射示意图 第36页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 （2）X射线的真吸收 有时将X射线通过物质时造成的能量损失称为真吸收。 X射线通过物质时产生的光电效应和俄歇效应，使入射X射线的能量变成光电子、俄歇电子和荧光X射线的能量，使X射线强度被衰减，是物质对X射线的真吸收过程。 物质对X射线的吸收，是指X射线通过物质时，光子的能量变成了其它形式的能量，X射线发生了能量损耗。物质对X射线的吸收主要是由原子内部的电子跃迁而引起的。这个过程中发生X射线的光电效应和俄歇效应。 第37页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 原子在入射X射线光子或电子的作用下失掉K层电子，处于K激发态；当L层电子填充空位时，放出能量，产生两种效应： (1) 荧光X射线； (2) 若被照射物原子内层电子空位，被外层电子填补后，其多余的能量不以X射线的形式放出，而是传递给其余外层电子，使之脱离原子本身。此现象称为Auger效应（俄歇效应）。 光电效应 俄歇效应 第38页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 当一束X射线通过物质时，由于散射和吸收等作用使其透射方向上的强度衰减。衰减的程度与所经过物质中的距离成正比。 6. X射线的吸收和单色X射线的获得 （1）X射线的吸收 第39页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 质量吸收系数μm 表示单位重量物质对X射线的吸收程度。 质量吸收系数与波长和原子序数Z存在如下近似关系： μm≈Kλ3Z3 （K为常数） 若物质由多种元素组成，其质量吸收系数为各元素的加权平均值。即 μm=ω1μm1 + ω2μm2 + ω3μm3 +…… μm随λ的变化是不连续的，其间被尖锐的突变点分开，突变点对应的波长称为吸收限。 第40页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 随着波长的逐渐增加，K电子也越来越容易吸收这样的光子能量，因此吸收系数也逐渐增大，直到K吸收限波长λK为止。 如果入射X射线的波长比λK稍大一点，此时入射光子的能量已无法打出K电子，不产生K吸收。而对L层电子来说，入射光子的能量又过大，也不易被吸收，因此，入射X射线的波长比λK稍大一点时，吸收系数有最小值。同理，可以解释K吸收限至L吸收限之间曲线的变化规律。 当入射波长非常短时，它能够打出K电子，形成K吸收。但因其波长太短，K电子不易吸收这样的光子能量，因此吸收系数小。 第41页/共44页 衢州学院化学与材料工程学院 （2）单色X射线的获得 —— 吸收限的应用（X射线滤波片的选择） 在一些衍射分析工作中，我们只希望是Kα辐射的衍射线条，但X射线管中发出的X射线