三高聚物聚集态结构.pptVIP

学习目的与要求 　　学习并掌握分子间作用力的种类和内聚能、内聚能密度的概论； 　　了解高聚物聚集态中晶态结构和非晶态结构模型； 　　掌握晶态高聚物的结构、高聚物的结晶过程以及高聚物结构与结晶 能力的关系、结晶速度、结晶度的概论； 　　了解取向态结构、液晶态结构和高分子合金的基本概论、原理和应 用。 第1页/共21页 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　★高聚物聚集态与小分子物质的聚集态、相态的对应关系 　　　　　　　　　　　　气态　　　　　　　　　　　　气相 　　小分子物质的聚集态 液态　　　　　　　　　　　　液相　小分子物质的相态 　　　　　　　　　　　　固态　　　　　　　　　　　　晶相 　 一、分子间的相互作用力 　　★作用力的类型 　　共价键 　　　主价力（又称化学键）　配位键 作用力的类型　 　　离子键 　　　次价力（又称分子间力，包括：范德华力、氢键） 粘流态 非晶态 晶　态 固　态 高聚物聚集态 （力学、分子热运动特征分类） （热力学特征分类） 第2页/共21页 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　高分子链的形成主要靠主价力（化学键），高分子链聚集成高聚物主要靠次价力（分 子间的力）。 　　★范德华力 范 德 华 力 类型 定义 特点 本质 取向力 极性分子永久偶极之间的静电相互作用产生的吸引力 分子极性越大，取向力越大；温度高、距离大，取向力越小。 范围：4.2×104～2.1×104J/mol 静电引力 诱导力 极性分子与非极性分子、极性分子作用产生的诱导偶极之间的吸引力 与极性分子偶极距的平方成正比，与被诱导分子的变形性成正比；距离大，诱导力小；与温度无关。 范围：0.6×104～1.2×104J/mol 静电引力 色散力 各种分子之间的瞬间偶极距相互作用的吸引力 具有普遍性、加和性，与温度无关。分子变形大、电离程度大，色散力大；距离大，色散力小 范围：0.8×103～8.4×103J/mol 静电引力 第3页/共21页 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　★氢键 　　氢键是特殊的范德华力，具有方向性和饱和性。 　　氢键的形成条件是一个电负性强、半径小的原子X与氢原子H形成的共价键(X－H)， 而这个氢原子又与另外一个电负性强、半径小的原子Y以一种特殊的偶极作用结合成氢键 (X－H···Y)。 　　氢键的形成可以是分子内，也可以是分子间。 　　分子间形成氢的高聚物有聚丙烯酸、聚酰胺等。　 O－H O －C C ～ C C C C C C ～ O－H O －C ～ C C C C C C ～ C O－H O －C H－O O C－ O H－O C－ O H－O C－ 聚丙烯酸分子间的氢键示意 第4页/共21页 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　★次价力与高聚物的使用 　　次价力小于4.4×103J/mol的高聚物用作橡胶；次价力大于2.1×103J/mol的高聚物用作 纤维；次价力介于两者之间的高聚物用作塑料。 　　★次价力的描述 　　内聚能　将一摩尔分子聚集在一起的全部能量 　　内聚能密度（CED）　单位体积的内聚能 聚酰胺分子间的氢键示意 N－H O＝C ～ ～ N－H O＝C ～ N－H O＝C ～ N－H O＝C ～ ～ N－H O＝C ～ N－H O＝C ～ N－H O＝C ～ ～ N－H O＝C ～ N－H O＝C ～ 第5页/共21页 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　★内聚能密度与高聚物的使用 　　内聚能密度小于290J/cm3的高聚物分子间作用力较小，分子链较柔顺，容易变形，具 有较好弹性，一般可以作为橡胶使用；内聚能密度较高的高聚物，分子链较刚性，属于典 型的塑料；内聚能密度大于400J/cm3的高聚物，具有较高的强度，一般作为纤维使用。 　　 　　总之：分子间作用力是使高分子聚集而成聚集态的主要原因之 一，其作用的大小也决定了高聚物的类型和使用性能。 第6页/共21页 §3-2　高聚物的结晶形态与结构 一、高聚物的结晶形态 高聚物的结晶形态 稀溶液，缓慢降温 单晶 球晶 浓溶液或熔体冷却 纤维状晶体 挤出、吹塑、拉伸 熔体在应力下冷却 极高压力下慢慢结晶 柱晶 伸直链晶体 第7页/共21页 §3-2　高聚物的结晶形态与结构 二、结晶高聚物的结构模型 　　 (a) (b) 缨状-胶束模型 (a)非取向高聚物 (b)取向高聚物 (a) (b) (c) 折叠链片晶结构模型 (a)近邻规则折叠结构模型 (b)松散环圈折叠结构模型 (c)拉线板折叠结构模型 晶区 晶区 非晶区 多层片晶结构模型 第8页/共21页 §3-2　高聚物的结晶形态与结构 三、高聚物的结晶过程 　　☆结晶度 　　定义：