有机化学4四芳香烃.pptVIP

4、萘的定位规律 α或β－位有第一类定位基 α或β－位有第二类定位基 活化环 异环取代 钝化环 同环取代 第31页/共36页 二、氧化反应 第32页/共36页 §5-6 芳香性和Hückel规则 对于单环共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面，而且离域的π电子数是4n+2时，该化合物具有芳香性。 （1）、闭合离域体系 （2）、具有平面结构或接近平面 （3）、参与共轭的π电子数符合4n+2 第33页/共36页 一、轮烯 [8]轮烯 [10]轮烯 [14]轮烯 盆形 不共平面 [18]轮烯 π电子数8 不符合4n+2 π电子数10 符合4n+2 无芳香性 无芳香性 不共平面 π电子数12 不符合4n+2 无芳香性 共平面 π电子数18 符合4n+2 有芳香性 第34页/共36页 二、带电荷离子 π=3 有芳香性 π=4 π=2 π=2 π=6 π=4 π=6 有芳香性 有芳香性 有芳香性 无芳香性 无芳香性 无芳香性 第35页/共36页 三、并联环系 π=10 有芳香性 第36页/共36页 §5-1 芳烃的分类、命名与结构 一、芳烃的分类 1、单环芳烃 2、多环芳烃 3、稠环芳烃 苯 邻二甲苯 联苯 三苯甲烷 萘 蒽 菲 第1页/共36页 二、芳烃的命名 乙苯 硝基苯 1,2-二氯苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 邻二氯苯 间二甲苯 对二甲苯 o-dichlorobenzene m-xylene p-xylene 2-甲基-3-苯基戊烷 二苯甲烷 3-苯丙烯 第2页/共36页 3-丁烯-2-醇 4-羟基环己烷甲酸 4-氧代-2-氯乙醛 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 3-硝基-4-羟基苯乙酮 2-氨基-5-羟基苯甲酸 官能团的优先顺序 见教材P93 第3页/共36页 萘 1,5-二甲基萘 2-萘磺酸 或 β-萘磺酸 第4页/共36页 三、苯的结构 第5页/共36页 §5-2 单环芳烃的化学性质 一、苯环上的亲电取代反应 π- 络合物 σ- 络合物 第6页/共36页 1、卤化 第7页/共36页 2、硝化 第8页/共36页 3、磺化 磺化反应是可逆反应 第9页/共36页 4、Friedel-Crafts反应（傅-克反应） （1）F-C烷基化 第10页/共36页 第11页/共36页 （2）F-C酰基化 第12页/共36页 （1）、当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－CN等)时，不发生 F－C反应。 （2）、F-C烷基化反应，易发生重排；而酰基化反应则不发生重排。 （3）、当芳环上取代基中的－X 或－CO－处于适当的位置时，均可发生分子内反应。 第13页/共36页 5、氯甲基化 第14页/共36页 第15页/共36页 二、芳烃侧链（烃基）上的反应 1、卤化反应 2、氧化反应 第16页/共36页 §5-3 苯环上亲电取代反应的定位规律 一、两类定位基 1、第一类定位基（邻对位定位基） 2、第二类定位基（间位定位基） ―O-， ―NH2，―NR2， ―OH（强烈活化） ―OR，―OCOCH3，―NHCOCH3（中等活化） ―R， ―C6H5 （弱活化） ― F， ―Cl， ―Br， ―I（弱钝化） -N+R3， -NO2，-CN， -SO3H， -CF3，-CHO，-COCH3，-COOH，-COOCH3， -CONH2（强烈钝化） 第17页/共36页 二、定位规律的理论依据 1、第一类定位基（邻对位定位基） （1）、表现为+I、+C效应的基团，如：-CH3、-CH2X等 σ-π 超共轭 （2）、表现为 -I、+C效应的基团 -I +C 如：-OH、-OR、 -NR2 第18页/共36页 2、第二类定位基（间位定位基） -I +C 如：―Cl、―Br等。 -I、-C 第19页/共36页 三、影响定位规律的空间效应 1、芳环上原有基团的空间效应 第20页/共36页 2、新引入基团的空间效应 第21页/共36页 四、二取代苯的亲电取代反应 1、两个取代基的定位作用一致 2、两个取代基的定位作用相矛盾 （1）、两个取代基属同一类时，由较强的定位基决定。如两