聚合物非晶态.pptVIP

3．拉伸粘度与拉伸应变速率的关系 拉伸应变速率对拉伸粘度的影响比较复杂。从拉伸流动中结构变化分析，拉伸流动中会发生链件缠结，其结果将使拉伸粘度降低。但是，在拉伸流动中分子链发生伸展并沿流动方向取向，结果将使分子间相互作用增加，对流动的阻力增加，因而拉伸粘度会增大，表观拉伸粘度最终决定于这两种效应哪一种占优势。 第95页/共109页 小 结 一、???? 热运动 力学状态和热转变 二、玻璃化转变 影响的Tg 因素 三、粘性运动 1．特点 2．Tf 3．流动性表征 4．影响 的因素 5．高聚物熔体的流动曲线、弹性效应 第96页/共109页 第97页/共109页 第98页/共109页 第99页/共109页 第100页/共109页 第101页/共109页 轻度结晶高聚物 存在明显的Tg 第102页/共109页 第103页/共109页 高聚物的耐热性 高聚物的耐热性因生产和应用中的情况不同，其意义也有所不同。 塑料和纤维——是指Tg（非晶态）或Tm （晶态）的高低。 橡胶——是指它的Tf 。 加工——是指 Td或 Tox 。 第104页/共109页 第105页/共109页 第106页/共109页 第107页/共109页 第108页/共109页 3.熔融指数MI 定义：在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，10min内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的真数。 熔融指数越大，流动性越好。 熔融指数的确定-用标准熔融指数测定仪。 第109页/共109页 写出含下列聚合单元的聚合物温度高低次序并解释原因 试述聚合物非晶态的无规线团模型的要点和实验依据 第63页/共109页 预计含下列结构单元的聚合物 温度高低的次序：并简述为什么 ？ ， ， ， ， ， ， 第64页/共109页 第65页/共109页 5.4 非晶聚合物的粘性流动 5.4.1 粘性流动时高分子链的运动 5.4.2 蛇行和管道模型 5.4.3 影响粘流温度的因素 5.3.4 聚合物熔体的粘度和各种影响因素 第66页/共109页 热塑料性塑料和合成纤维的加工过程的三个步骤: 加热塑化——流动成型——冷却固化 在Tf 以上的温度，高分子将发生流动运动， 进入加工状态 第67页/共109页 5.3.1高聚物粘性流动的特点 1. 高分子流动是通过链段间的位移来完成的。 2. 高分子运动不符合牛顿流体的流动规律-剪切粘度随剪切速度的增加而减小 3. 高分子流动时伴有高弹形变 第68页/共109页 1.高分子流动是通过链段间的位移来完成的 大量实验事实说明，高分子间的流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段间的相继跃迁来实现的。形象的说，这种流动类似于蚯蚓向前蠕动。 第69页/共109页 2.高分子运动不符合牛顿流体的流动定律 低分子液体流动时，流速越大，受到的阻力也越大，剪切应力与剪切速率成正比 上式称为牛顿流动定律。 牛顿流体——低分子液体和高分子稀溶液 非牛顿流体——高分子熔体，高分子浓溶液等 假塑性流体、膨胀塑性流体和宾汉流体——其流变行为与时间无关 第70页/共109页 流动曲线如图 第71页/共109页 大多数高分子熔体和浓溶液属于假塑性流体，其中粘度随剪切速率的增加而减小（图6-42），即所谓剪切变稀。 第72页/共109页 3.高分子流动时伴有高弹形变 低分子液体流动所产生的形变是完全不可逆的，而高聚物在流动过程中所发生的形变中一部分是可逆的，这是因为高分子流动是各个链段分段运动的总结果，在外力作用下，高分子链就会顺外力的方向有所伸展，这部分形变属于高弹形变，是可逆的，外力消失后，高分子链又要蜷曲起来。 第73页/共109页 第74页/共109页 5.4.3影响粘流温度的因素 1. 分子结构的影响 柔性 极性 分子链的柔性：柔性好，Tf 就低 2. 分子量的影响 M大 3. 外力大小和作用时间的影响 f 大 时间长 第75页/共109页 2.高分子流动不符合牛顿流体的流动规律 （1）假塑性流体 随着剪切速率的增大，粘度减小，即发生剪切变稀，大多数高分子熔体，高分子浓溶液属于这种类型。 第76页/共109页 非牛顿流体的粘度与时间有关： （1）????? 触变（摇溶）液体； 一定时， 随 增加而下降。 （2）????? 摇凝液体（反触变液体）： 一定时， 随 增加而增加。 第77页/共109页 5.4.3高聚物的流动性表征 1.剪切粘度-幂律公式 零切粘度 2.拉伸粘度 速度梯度的方向与流动方向一致 3.熔融指数MI 第78页/共109页 剪切粘度 高聚物熔体和