氧化锌负载羧基或多氟取代金属卟啉制备及其催化性能研究.pdfVIP

氧化锌负载羧基或多氟取代金属卟啉 的制备及其催化性能研究 摘．要 金属卟啉作为细胞色素P一450酶的人工模板，已广泛地应用于高选择性 催化氧化烃类化合物反应，但是由于金属卟啉均相催化剂在反应中易被氧化 且反应后难以回收、重复使用，因此，一系列的负载金属卟啉就成为国内外 仿生催化学者研究的一个重要课题。本论文主要包括以下几方面内容： 1．简要介绍现代工业上环己烷、甲苯的催化氧化进展；金属卟啉及负载 金属卟啉的研究进展。 2．参照文献制备了IN(4一羧基苯基)卟啉(TCPPMe)，并且制备了氧化锌负 载IN(4一羧基苯基)金属卟啉(TCPPMe／ZnO)、氧化锌负载四(五氟苯基)铁卟啉 (TPFPPFe／ZnO)催化剂。论述了它们分别催化氧化甲苯和环己烷产物的分析 方法、原理及催化剂的评价指标。 3．通过紫外、红外、X射线衍射、热重分析、差热分析、透射电镜、电 子白旋共振等技术对负载催化材料进行结构表征，根据表征结果对载体氧化 锌与金属卟啉之间的负载关系进行分析、推断和确定。 4．考察了反应压强、反应温度、催化剂用量和催化作用时间等因素对 TCPP Me／ZnO催化剂催化氧气氧化甲苯或环己烷反应的影响，及其在较优条 Me的催化性能相比较，对TCPPMe／ZnO催化剂作出评价。 5．根据相关文献资料及对实验数据分析，初步推断了氧化锌负载金属卟 啉催化氧气氧化甲苯或环己烷的机理为自由基机理反应过程。 实验研究结果表明：与未负载的锰卟啉比较，经氧化锌负载后其催化活 性均得到相应提高。在较佳反应条件下，氧化锌负载四(4一羧基苯基)锰卟啉(含 1．5mg的TCPPMn)催化氧气氧化甲苯，其平均转化率为7．5％，醛醇平均选 择性为51．1％，平均产率为3．8％。 氧化锌负载四(五氟苯基)铁卟啉表现出比相应未负载的具有更显著的催 化性能。用含1．0mg四(五氟苯基)铁卟啉(TPFPPFe)的负载催化剂，在较佳 反应条件下，能有效重复催化氧气氧化环己烷l0次，其环己烷的平均转化 率为31．8％和酮醇平均选择性为60．0％。上述实验结果表明了氧化锌是一 种挺好的金属卟啉载体。 甲 关键词：氧化锌四(4．羧基苯基)金属卟啉四(五氟苯基)铁卟咻氧化 苯环己烷 II PREPARATIONOFZNICOⅪDESUPPOI汀ED M匣TAI。I。OPORPHYR INSMTHCARBOXYLOR STUDYONTHEIRCATALYTIC SUBSTITUENTS，AND PERFORMANCE ABSTRACT actedasanartificialmodelof P一450 Metalloporphyrins cytochromeenzyme， hasbeen usedfor foraerobicoxidationof widely highselectivelycatalysis the usedin alkanes．Howeveq metalloporphyrinshomogenouscatalysissystem are oxidizedvariousoxidantsandthencanbe recoveredand usually by hardly further seriesof