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第4章 金属常见腐蚀形态及防护措施 1. 了解金属常见腐蚀形态及防护措施 2. 熟悉和掌握各种腐蚀形态的基本概念、产生条件及其特征 3. 重点:点蚀和应力腐蚀产生条件及特征、产生机理及防止措施 4. 难点:点蚀和应力腐蚀机理。 腐蚀类型 腐蚀分类:全面腐蚀(General corrosion)与局部腐蚀(localized corrosion) 1. 全面腐蚀/ 均匀腐蚀(Uniform corrosion) 定义:是一种常见的腐蚀形态。化学或电化学反应在全部暴露的表面或大部分表面上均匀地进行,金属逐渐变薄,最终失效。 特征:腐蚀分布于金属整个表面,腐蚀结果使金属变薄。 电化学特点:腐蚀电池的阴、阳面积非常小,而且微阳极与微阴极的位置是变化不定的,整个金属在溶液中处于活化状态,只是各点随时间(或地点)有能量起伏,能量高时(处)为阳极,能量低时(处)为阴极。 案 例 案例1 :某石化公司保温管道表面出现均匀腐蚀现象。(见图) 防护措施: 2. 局部腐蚀(localized corrosion) 定义:金属表面某些部分的腐蚀速度或腐蚀深度远大于其余部分的腐蚀速度或深度,因而导致局部区域的损坏。 特点:腐蚀仅局限或集中于金属金属的某一特点部位。局部腐蚀时阳极和阴极一般是截然分开的。腐蚀电池中的阳极溶解反应和阴极区腐蚀剂的还原反应在不同区域发生,而次生腐蚀产物又可在第三点形成。 引起局部腐蚀的原因: 1)异种金属接触引起的宏观腐蚀电池(电偶腐蚀)。也包括阴极性镀层微孔或损伤处所引起的接触腐蚀。 2)同一金属上的自发微观电池。如晶间腐蚀、选择性腐蚀、孔蚀、石墨化腐蚀、剥蚀(层蚀)以及应力腐蚀开裂等。 3)由差异充气电池引起的局部腐蚀,如水线腐蚀、缝隙腐蚀、沉积腐蚀等。 4)金属离子浓差电池引起的局部腐蚀。 5)由膜-孔电池或活性-钝性电池引起的局部腐蚀。 6)由杂散电流引起的局部腐蚀。 全面腐蚀与局部腐蚀基本特征比较 全面腐蚀与局部腐蚀极化图 3. 电偶腐蚀/接触腐蚀/双金属腐蚀(Galvanic corrosion/dissimilar metal corrosion/bimetallic corrosion/multimetallic corrosion) (1)概念与特征 定义:电偶腐蚀又称接触腐蚀或异金属腐蚀。当两种不同电位的金属相互接触,并浸入电解液中可以发现,电位较负的金属的腐蚀速度加大,而电位较正的金属的腐蚀速度减缓和受到保护,这种现象称为电偶腐蚀。 特征:腐蚀主要发生在两种不同金属或金属与非金属导体的相互接触的边线附近,而在远离边缘的区域,其腐蚀程度要轻得多。 电偶腐蚀/接触腐蚀/双金属腐蚀 但当在两种金属的接触面上同时存在缝隙时,而缝隙中又存留有电解液,这时构件可能受到电偶腐蚀与缝隙腐蚀的联合作用,其腐蚀程度更加严重。 条件: (2)案 例 案例1:在20世纪70年代,美国纽约自由女神像经历了近100年的海洋性大气环境侵蚀,由于受到支撑筋的电偶腐蚀和锈层的剥离力,使得铆钉爆裂穿过了铜蒙皮。80年代,美国完成了自由女神像的修复,包括采用耐蚀材料、涂层和最新的防护蚀技术,于1986年7月4日重新开放。(徐乃欣,腐蚀与防护,6,2000:228) 案 例 案例2 :1962年英国皇家海军潜艇一蒸发器上用钢制螺栓固定铜合金板出现严重的电偶腐蚀。(见图) 案 例 案例3 :英国海军“鹞”式飞机-世界上第一种实用型垂直/短距起落飞机镁合金轮毂与不锈钢轴承因电偶腐蚀导致失效。 (3)机理 Ig= 式中Ig -电偶电流强度 Ec和EA-阴阳极金属偶接前的稳定电位; Pc 、PA-阴阳极金属的极化率 SC 、SA-阴阳极金属的面积; R-欧姆电阻(包括溶液电阻和接触电阻) (4)影响因素 ①电偶序(Galvanic series)电位差 定义:按腐蚀电位大小排列的顺序叫腐蚀电位序,又称电偶序。 若电位高的金属材料与电位低的金属材料相接触,则电位低的为阳极,被加速腐蚀。若两种材料之间电位差愈大,则低电位金属愈易被加速腐蚀。 ②环境因素 介质的组成、温度、电解液电阻、溶液pH值以及搅拌等,都对电偶腐蚀有影响。 ③阴阳面积比例:↑阳极面积,↓腐蚀速度。 影响电偶腐蚀/接触腐蚀/双金属腐蚀的环境因素 (a)介质的组成及其侵蚀性 同一对电偶在不同的介质中有时会出现电位逆
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