腐蚀学原理--第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀_课件.pptVIP

第4章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀;4.1 析氢腐蚀;4.1.2 析氢过电位;Tafel经验公式;不同杂质对Zn在0.25mo1／L H2SO4溶液中腐蚀速度的影响;不同金属材料的aH不同，这主要是因为不同金属上析氢反应的交换电流密度 不同(见式4-6和表4-2)，有的则是析氢反应机理不同引起的。例如，低氢过电位的金属，如Pt、Pd等，对氢离子放电有很大的催化活性，使析氢反应的交换电流密度很大(见表4-2)；同时吸附氢原子的能力也很强，从而造成氢在这类金属上还原反应过程中最慢的步骤为吸附氢原子的复合脱附。高过电位金属对氢离子放电反应的催化能力很弱，因而 很小，因此，这类金属上氢离子的迟缓放电构成了氢去极化过程的控制步骤。对于中等氢过电位的金属，如Fe、Ni、Cu等，氢去极化过程中最慢的步骤可能是吸附氢的电化学脱附反应：Had+H+·H2O+e → H2+H2O 。;如果溶液中含有铂离子，它们将在腐蚀金属Fe上析出，形成附加阴极。氢在Pt上的析出过电位比在Fe上小得多，从而加速Fe在酸中的腐蚀(图4-3)。;4.1.3 析氢腐蚀的控制过程;2. 阳极控制;3．混合控制;4.1.4 减小析氢腐蚀的途径 ;4.2 吸氧腐蚀;其平衡电位为： ;4.2.2 氧的阴极还原过程及其过电位;氧在空气／水溶液间存在着溶解平衡。除非在除去空气的密闭体系中或温度接近(或超过)沸点的敞开体系中，否则溶液中总含有氧。虽然氧不存在电迁移作用，但溶液对流对氧的传输远远超过氧的扩散速度。但是，在靠近电极表面附近，对流速度逐渐减小。在自然对流下，稳态扩散层厚度约0.1mm～0.5mm。在此扩散层内，氧的传输只有靠扩散进行。 因此，多数情况下，吸氧腐蚀为阴极氧的扩散控制。在氧的扩散控制下，式(3-61)适用。因此，氧的极限扩散电流为： ;腐蚀速度约为lmm／a也就是说，这种条件下，不管腐蚀电池的电动势大小如何，腐蚀速度被氧的阴极扩散速度限制在lmm／a以内。 但是，如果搅拌溶液，或者在流动的溶液中，特别是海水飞溅区的腐蚀，由于氧的扩散速度大大加快，金属的腐蚀速度可能由氧的阴极还原反应即氧的离子化反应速度控制。 ;(1) 当阴极电流密度较小且供氧充分时，相当于极化曲线的E0AB段，这时过电位与电流密度的对数成直线关系，符合??(4-13)，说明阴极过程的速度主要决定于氧的离子化反应。;4.2.3 吸氧腐蚀的控制过程及特点;扩散控制的腐蚀过程中，由于腐蚀速度只决定于氧的扩散速度，因而在一定范围内，腐蚀电流将不受阳极极化曲线的斜率和起始电位的影响。如图4-9中A、B、C三种合金的阳极极化曲线不同，但腐蚀电流都一样。也就是说，这种情况下腐蚀速度与金属本身的性质无关。例如，钢铁在海水中的腐蚀，普通碳钢和低合金钢的腐蚀速度没有明显区别。;扩散控制的腐蚀过程中，金属中不同的阴极性杂质或微阴极数量的增加，对腐蚀速度的增加只起很小的作用。如图4-10所示，不同的锌合金在充空气的0.1mol/LKCl溶液中吸氧量(mL)随时间的变化。;4.2.4 影响吸氧腐蚀的因素;1. 溶解氧浓度的影响;2．温度的影响;3．盐浓度的影响;4．溶液搅拌和流速的影响;4.2.5 析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较;作业