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水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法 PAGE －PAGE 10－ 水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法 GB 13198—91 1 适用范围 本标准规定了测定水中多环芳烃(PAH)的高效液相色谱(HPLC)法。本标准参照采用国际标准ISO/DIS 7981/2高效液相色谱法分析的六种特定多环芳烃。 本标准适用于饮用水、地下水、湖库水、河水及焦化厂和油毡厂的工业污水中荧蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(ghi)苝、茚并(1,2,3-cd)芘六种多环芳烃的测定。 本法用环己烷提取水中多环芳烃，提取液通过弗罗里硅土柱，PAH吸附在柱上，用丙酮加二氯甲烷混合溶液脱附PAH后，用配备荧光和(或)紫外检测器的高效液相色谱仪测定。本方法对六种PAH通常可检测到ng/L水平。 水样中若存在可被共萃取的能产生荧光信号或熄灭荧光的物质对本法也有干扰。本法用弗罗里硅土柱层析净化分离，可降低荧光背景。 2 试剂和材料 2.1 高效液相色谱流动相为水和甲醇的混合溶液。 2.1.1 甲醇：分析纯，用全玻璃仪器重蒸馏，要求有足够低的空白。 2.1.2 水：电渗析水或蒸馏水，加高锰酸钾在碱性条件下重蒸。在测定的化合物检测限内未观察到干扰。 2.2 配制标准样品和水样预处理使用的试剂和材科。 2.2.1 二氯甲烷(CH2Cl2)：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在测定化合物检测限内不出现色谱干扰为合格。 2.2.2 丙酮(C3H6O)：同2.2.1。 2.2.3 环已烷：分析纯，同2.2.1。 注：若环已烷的纯度不够，可采用附录中两种办法中的任一种进行净化。 2.2.4 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，在400℃加热2h。 2.2.5 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)：分析纯。 2.2.6 弗罗里硅土(Florisil)：60～100目，色层分析用。在400℃加热2h。冷却后，用水(2.1.2)调至含水量为11％(m/m)。 2.2.7 碱性氧化铝；层析用，50～200μm，活度为BrockmannⅠ级。达到Ⅰ级的制法如下： 将氧化铝加热至550±20℃至少2h，冷却至200～250℃，移入放有高氯酸镁的干燥器内，继续冷却，即得活度为BrockmannⅠ级的氧化铝。在干燥器内可存放五天。 2.2.8 柱层析用硅胶：100目，在300℃活化4h。 2.2.9 浓硫酸(H2SO4)：分析纯。 2.2.10 标准溶液： 注：有些多环芳烃是强烈致癌的，因此操作时必须极其小心。不允许人体与多环芳烃固体物质、溶剂萃取物、多环芳烃标准品接触。多环芳烃可随溶剂一起挥发而沾附于具塞瓶子的外部，因此处理含多环芳烃的容器及实验操作过程必须使用抗溶剂的手套。被多环芳烃污染的容器可用紫外灯在360nm紫外线下检查，并置于重铬酸钾-浓硫酸洗液中浸泡4h。标准溶液应在有适当设备(如合适的毒气橱、防护衣服，防尘面罩等)的实验室中配制。用固体化合物配多环芳烃标准品，在没有合适的安全设备及尚未正确掌握使用技术之前，不能进行。 2.2.10.1 色谱标准物：固体多环芳烃标准物为荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘及苯并(ghi)苝等六种，纯度在96％以上。采用固体标准物配制标准储备液，亦可采用经证实为合格的市售多环芳烃标准溶液配置标准储备液。 2.2.10.2 用固体多环芳烃配制标准储备液：分别称量各种多环芳烃(2.2.10.1)20±0.1mg，分别溶解于50～70mL环己烷(2.2.1)中，再以环已烷稀释至100±0.1mL，配成浓度为200μg/mL单个化合物的标准储备液。若用市售溶液配制标准储备液，可在容量瓶中用环已烷稀释，使标准储备液的浓度各为200μg/mL的单化合物溶液。储备液保存在4℃冰箱中。 2.2.10.3 混合PAH标准溶液的配制：在10mL容量瓶中加入各种PAH储备液(2.2.10.2)1±0.01mL，用甲醇稀释至标线，使标准溶液中含各种多环芳烃的浓度各为20μg/mL的混合PAH标准溶液。标准液保存在4℃冰箱中。 2.2.10.4 标准工作溶液：根据仪器灵敏度及线性范围的要求，取不同量的混合PAH标准溶液(2.2.10.3)，用甲醇(2.1.1)稀释，配制成几种不同浓度的标准工作溶液。 3 仪器 3.1 高效液相色谱仪：带荧光和紫外检测器的高效液相色谱仪。 3.1.1 恒流梯度泵系统。 3.1.2 反相柱：填料为Zorbax 5μODs，校长250mm，内径4.6mm。 3.1.3 荧光检测器：荧光分光光度计检测器，激发波长280nm，发射光波长大于389nm截止点；荧光光度计检测器应有激发用的色散光系统和可用滤光片或色散光学系统的荧光发射部分。 3.1.4 紫外-可见光检