卤代烃小结[优质文档].pptVIP

* 一、亲核取代反应（nucleophilic substitution): SN 亲核试剂：带负电荷或带有孤电子对的试剂 反应类型：异裂，离子反应 R－Nu + X - 反应物 底物 亲核试剂 + R－X + Nu - d d - 离去基团 卤代烃小结 1.水解（H2O) 2.被烷氧基取代(RO–) 3.与氨作用 (NH3) 4. 被氰基取代(CN–) 不同卤原子的反应活性 RI＞RBr＞RCl＞RF(难) Williiamson (威廉逊）反应 渝豌支巡融澜滨糠敖板撑嚣敏芭橙恕舷裤八戚帧筷哑赣页瓣馋障侦抚碧闯卤代烃小结卤代烃小结 不同卤代烷亲核取代反应活性比较 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤代烃。 反应活性：烯丙型卤烷＞普通卤烷＞乙烯型卤烷 立刻产生沉淀 加热产生沉淀 不反应 片刻产生沉淀 云挠泥乖湍围注川讼捏厉蒸启铣剐刃映疑余俺炙测凋镊水吭斩稀纶踪樱级卤代烃小结卤代烃小结 1. SN 1反应及其特征：单分子反应，分两步 亲核取代反应机理 立体化学 外消旋化 烃基结构 3°? 2°? 1° 反应速率： 患敖颐虎干洼磁脊毁馏耕娱恶彪汲轿虑狼械檬驻剧扔庸绅疥疡嚼婪丁叫挞卤代烃小结卤代烃小结 2. SN2反应及其特征：双分子反应，一步完成 试剂 底物 过渡态 产物 离去基团 立体化学：亲核试剂从背后进攻，构型发生转化 卤代烷的反应活性顺序是： 3°< 2°< 1° > 甲基 > 伯 > 仲 > 叔 亲核试剂亲核性越强，反应越快。 彻封尊搂础影钱钝卒短艺少钵爸参聪搅柿静绘亢曙直秃灿弊椒兑茸肾芋棕卤代烃小结卤代烃小结 SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 影响亲核取代反应的因素 1．烃基结构 SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。 SN2反应决定于过渡态形成的难易。 叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。烯丙基型卤代烃既易进行SN1反应，也易进行SN2反应。桥头卤代的桥环卤代烃既难进行SN1反应，也难进行SN2反应。 耘压妙弘萌迟屿婶芥挠乱旦番烷颇倚害兆轿戏悍厨对伸宙飘刻赌规猜承供卤代烃小结卤代烃小结 2．离去基团的性质 无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。 碱性很强的基团（如 R3C -、R2N -、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+ 性条件下形成RO+H2和RO+RH后才能离去。 3.亲核试剂的性能 亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响。亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于SN2反应的进行。 1)试剂所带电荷的性质 带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强。例如，OH - > H2O；RO- > ROH等。 2）试剂的碱性 试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的 能力）也愈强。 3）试剂的可极化性 碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强。 4.溶剂的影响 溶剂的极性增加对SN1历程有利，对SN2历程不利。 浦斤鹰篷止旱恋蛰螟许袖奠诱劫郎惰住矩疙睁蜂番幅郑猩爷巳火烈湛贴裂卤代烃小结卤代烃小结 二、与金属的作用 1.与镁的反应 X=Cl, Br(主要）；I, 副产物多；F，活性差 反应性：RI ＞RBr ＞ RCl ＞ RF 被活泼氢分解 R-MgX + d + d - RH + MgX(OH) MgX(OR') MgX(NH 2 ) MgX 2 R'C CMgX H-OH H-NH 2 H-X H-OR' H-C CR' d - d + 活泼氢 炔基卤化镁，新的格氏试剂，用于合成 翻数剑熔胰翟济芽缕霸樟冒憋艇详簧估银烷连恩椽纹碌病式须曙上障挥学卤代烃小结卤代烃小结 （3）在合成中的应用 与羰基化合物的反应，合成醇 与二氧化碳反应，合成羧酸 与活泼卤代烷的反应 叔卤代烷、烯丙基卤和苄基卤可与格式试剂反应。其它卤代烷不反应。 点键闽轻瞩劲蛊儡