X射线衍射与倒格子.docVIP

第二章 X射线衍射和倒格子 大多数探测晶体中原子结构的方法都是以辐射的散射概念为基础的。早在1895年伦琴发现X射线不久，劳厄在1912年就意识到X射线的波长量级与晶体中原子的间距相同，大约是0.1nm量级，晶体必然可以成为X射线的衍射光栅。随后布拉格用X射线衍射证明了NaCl等晶体具有面心立方结构，从而奠定了用X射线衍射测定晶体中的原子周期性长程有序结构的地位。随着科学技术的不断发展，电子、中子衍射有为人类认识晶体提供了有效的探测方法。但到目前为止，X射线衍射仍然是确定晶体结构、甚至是只具有短程有序的无定形材料结构的重要工具。本章以X射线衍射为例介绍晶体的衍射理论，引入倒格子的概念，在此基础上介绍原子形状因子和几何结构因子，并介绍几种确定晶格结构的实验方法。 §2.1 晶体衍射理论 一、布拉格定律 （Bragg’s Law） X射线是一种可以用来探测晶体结构的辐射，其波长可以用下式来估算 （2.1.1） 能量为2~10KeV的X射线适用于晶体结构的研究。 在固体中，X射线与原子的电子壳层相互作用，电子吸收并重新发射X射线，重新发射的X射线可以探测得到，而原子核的质量相对较大，对这个过程没有响应。X射线的反射率大约是10-3~10-5量级，在固体中穿透比较深，所以X射线可以作为固体探针。 1912年劳厄（M.Laul）等发现了X射线通过晶体的衍射现象之后，布拉格（W.L.Bragg）父子测定了NaCl、KCl的晶体结构，首次给出了晶体中原子规则排列的实验数据，发现了晶态固体反射X射线特征图像，推导出了用X射线与晶体结构关系的第一个公式，著名的布拉格定律（Bragg’s Law）。 布拉格对于来自晶体的衍射提出了一个简单的解释。假设入射波从晶体中的平行晶面作镜面反射，每个平面反射很少的一部分辐射，就像一个轻微镀银的镜子一样。在这种反射中，其反射角等于入射角。当来自平行晶面的反射发生干涉相长时，就得出衍射束，图2.1是X射线分别在相邻两个晶面反射的情况。我们考虑的是弹性散射，X射线的能量在反射中不变。 图2.1 X射线分别在相邻两个晶面的反射 考虑间距是d的平行点阵平面，入射和反射X射线束位于纸平面内。如图2.1所示，相邻平行平面反射线的光程差是 ，式中 是从反射平面开始度量。根据相干波干涉加强的条件，当光程差是波长 整数倍时，来自相邻晶面的辐射就发生干涉相长，所以 （2.1.2） 这就是布拉格定律，其中 n 是衍射级数，它表示同一族晶面，在不同入射角下的衍射。由此可见，反射角受到严格的限制，只有满足式（2.1.2）的那些反射角才能观察到强的反射束。布拉格定律成立的条件是波长。 布拉格定律是晶格周期性的直接结果。布拉格定律很简单，但却令人信服，因为它能够给出正确的结果。应该指出的是，这条定律只能给出衍射加强的条件，没有给出衍射强度的分布和衍射峰值的宽度，而且不涉及放置于每个格点的基元中的原子的排列情况。 二、劳厄衍射条件 在布拉格给出X射线衍射的简单解释之后，劳厄（Max von Laul）介绍了另一种X射线衍射的方法。他认为晶体是将全同的原子放置在晶格的格点上构成的，并且假定每个原子都可以在空间所有的方向上重新发射入射的辐射，而辐射的峰值只能在所有格点上散射的X射线发生干涉的波长和方向上观察到。 为了找出干涉相长的条件，我们考虑两个由格矢分隔开的散射体，如图2.2所示。 图2.2 劳厄衍射图 假设X射线沿 方向从无穷远处入射，波长为，波矢为，散射为弹性散射，那么沿着方向的散射波与入射波有相同的波长，其波矢为。这里和分别为入射和散射方向的单位矢量。 由这两个散射体反射的X射线要发生相长干涉，入射和反射波的波程差必须是波长的整数倍。由图2.2可知，相长干涉的条件是： （2.1.3） 其中m是整数。 给（2.1.3）式两边同乘以，有 即 （2.1.4） （2.1.4）即为入射波矢和散射波矢相长干涉的条件。 定义散射波矢 ，则衍射条件可以写为 （2.1.5） 即散射波矢与格矢的点乘积是2π的整数倍。（2.1.5）式就是劳厄衍射条件。 §2.2 晶体的倒格子 一、倒格矢（reciprocal lattice vectors） 在劳厄衍射条件中，将散射波矢用表示，即，则（2.1.5）式又可以写成 （2.2.1） 即这一组满足（2.2