镍氢动力电池第八篇 章 镍氢电池专题研究介绍（一）.pptVIP

第八章 部分专题研究介绍 第一节 AB5型贮氢合金 AB5型合金的种类 AB5型合金分为La系和混合稀土（Mm）系。在电池中最先采用的是LaNi5合金，但是由于La的成本高等原因，后来发展了价格较低的混合稀土合金。为了提高合金的性能，分别对A侧和B侧的元素进行了取代，发展了三元、四元、五元甚至六元合金。 AB5型合金的结构 AB5型合金的性能 一般结构式 晶系 氢化物理论分子式 贮氢量 理论放电容量 AB5 六方晶系 AB5H6 1.6% 436mAh/g 当氢和合金表面接触时,氢分子吸附到合金表面,氢氢键解离为原子态氢,这种氢原子活性很大，象海绵吸水一样进入金属的原子之间，形成固溶性氢化物。Ni打开氢氢键所耗的活化能最小。 氢原子在六配位四面体晶格间隙位置和四配位四面体晶格间隙位置，实际上H原子在晶格中的占有位置也依赖于金属原子的半径。 AB5型合金取代元素的研究 LaNi5合金不仅价格昻贵，而且吸放氢过程中晶胞体积过度膨胀和收缩，吸放氢前后体积变化率达25%，由于体积急剧变化，引起合金颗粒内部产生很大的应力，从而导致合金的严重粉化。为了克服这些缺点，人们采用了添加辅助元素部分取代基本元素的方法。 A侧取代元素 一般说来，用离子半径大的元素取代离子半径小的元素，容量增大，但稳定性降低；反之，用离子半径小的元素取代离子半径大的元素，其容量降低，但稳定性升高。离子半径小，其PCT曲线压力升高。A侧的取代元素主要有Zr、Nd、Ce等。 合金粉及其电极的表面处理 表面包覆 表面还原处理和氟化处理 热碱处理 酸性处理  添加剂 导电剂 表面活性剂 其它添加剂 第二节 电池的高温性能 高温充电效率低下的原因 正极： 充电 Ni（OH）2+ OH- NiOOH+H2O+e- 0.39V（vs Hg/HgO） 放电 负极： 充电 M+H2O+e- MH+OH- -0.93V（vs Hg/HgO） 放电 充电期间镍电极上的付反应： 4OH- O2+2H2O+4e- 0.417V（vs Hg/HgO） 贮氢电极上的付反应：2MH 2M+H2 电池设计 电池尺寸 另部件的选择与设计 电解液 隔膜 镍电极 提高过电位 碱土金属元素、过渡元素的化合物在45℃下对电池的充电效率影响 稀土元素氧化物对提高镍电极氧析出过电位的影响 添加方法 共沉积 表面包覆 物理搀杂 多方法共同应用 贮氢电极 要有合适的吸放氢平台 要有良好的高温耐腐蚀性能 温度的影响 表面包覆 电解液 三元 添加剂 电解液的量 电解液分配 隔膜 其他方法 充电控制 充电环境温度控制 电池模块、电池包设计 组合数量