生物化学（广西医科大学）复习提要 第六章生物氧化复习提要.docVIP

第六章???? 生物氧化 ? 概述 生物氧化：指糖、脂肪、蛋白质等营养物质在生物体内彻底氧化生成二氧化碳和水并释放能量的过程。 氧化方式: 加氧、脱氢、失电子 特点：细胞内温和 (体温， PH接近中性)环境； 酶的催化； 能量逐步释放有利于ATP的形成； 代谢物脱下的氢与氧结合生成水； 有机酸脱羧产生CO2。 ? 第一节 生成ATP的氧化体系 一、呼吸链 概念: 呼吸链：按一定顺序排列在线粒体内膜上多种酶和辅酶所构成的传递体系，能将代谢物脱下的氢通过连锁反应逐步传递，最终与氧结合生成水,这一复杂传递体系即呼吸链，又称电子传递链。 递氢体：传递氢的酶或辅酶。 电子传递体：传递电子的酶或辅酶。 (一)呼吸链的组成 复合体 I （ NADH—泛醌还原酶）: 将电子从NADH传递给泛醌，含有以FMN为辅基的黄素蛋白和以 Fe-S为辅基的铁硫蛋白 复合体Ⅱ （琥珀酸—泛醌还原酶）: 将电子从琥珀酸传递给泛醌，含有以FAD为辅基的黄素蛋白、铁硫蛋白和Cytb560 泛醌：辅酶Q，唯一不与蛋白结合的电子载体，可在膜内流动 复合体Ⅲ （泛醌—细胞色素 C还原酶 ） 将电子从泛醌传递给细胞色素 c。含有2种细胞色素 b(cyt b562， b566)、细胞色素 C1和铁硫蛋白 细胞色素C：唯一水溶性组分 复合体IV （细胞色素 C氧化酶）: 将电子从细胞色素 C传递给氧。含有 Cyt aa3（含有2个铁卟啉辅基和2个铜原子）。 ? (二)呼吸链成分的排列顺序 排列顺序的确定 （1）各组分的标准氧化还原电位（低到高） （2）体外将呼吸链拆开和重组 （3）抑制剂，吸收光谱的改变 （4）缓慢给氧，根据吸收光谱的改变，确定被氧化的顺序 两条氧化呼吸链： 1．NADH氧化呼吸链（产生3分子ATP）。 如乳酸脱氢酶，苹果酸脱氢酶都是以 NAD+为辅酶的，NAD接受氢生成NADH+H+。 NADH+H+脱下的2H经复合体I(FMN，Fe-S)传给 CoQ，再经复合体Ⅲ(Ctyb,Fe-S,Ctyc1)传至 Cyt c，然后传至复合体IV(Cyt a， Cyt a3)最后将2e交给O2。 2.琥珀酸氧化呼吸链(FADH2氧化呼吸链) （产生2分子ATP）。 琥珀酸由琥珀酸脱氢酶催化脱下的2H经复合体 Ⅱ(FAD， Fe- S， b560)使 CoQ形成 CoQH2，再传给复合体Ⅲ、复合体IV，最后将2e交给O2。 ? ? 二、氧化磷酸化 氧化磷酸化：代谢物脱下的氢经电子传递链与氧结合成水的过程中，释放的能量使ADP磷酸化生成ATP的过程称之，即氢的氧化和ADP的磷酸化相偶联，又称为偶联磷酸化。 (一)氧化磷酸化偶联部位 ? NADH呼吸链存在三个偶联部位，FADH2呼吸链存在两个偶联部位。 测定方法： 1.P／O比值：是指物质氧化时，每消耗 1摩尔氧原子所消耗的无机磷的摩尔数(或 ADP摩尔数)，即生成ATP的摩尔数。 2．自由能变化： ΔG0‘=-nF ΔE0 生成每摩尔ATP需能约30.5kJ ? (二)氧化磷酸化偶联机制 1、化学渗透假说 ? ? 2．ATP合酶 由F0和F1两部分组成，工作机制见P149图。 三、影响氧化磷酸化的因素 (一)抑制剂 1．呼吸链抑制剂：能阻断呼吸链中某些部位电子传递，如鱼藤酮、粉蝶霉素A等与复合体Ⅰ中的铁硫蛋白结合，CO、CN-等抑制细胞色素C氧化酶，均可抑制电子传递。 2．解偶联剂：使氧化与磷酸化偶联过程脱离 ，如二硝基苯酚能进入基质侧释出H+，返回胞液側结合H+，从而破坏电化学梯度。 3．氧化磷酸化抑制剂：对电子传递及ADP磷酸化均有抑制作用，如寡霉素可与ATP合酶F1和F0之间柄部的寡霉素敏感蛋白结合，抑制质子回流，抑制ATP生成。 (二)ADP的调节作用：ATP利用增多，ADP浓度增高，转运入线粒体后使氧化磷酸化速度加快，反之，ADP不足，氧化磷酸化速度减弱。 (三)甲状腺激素：促进ATP分解产生ADP，ADP增多，氧化磷酸化速度增快。 (四)线粒体DNA突变：也会影响氧化磷酸化速度。 四、ATP 高能磷酸键: 磷酸酯键水解时释放能量较多(大于21kJ／ mol)，常用“～P”符号表示。 ①磷酸酐、②烯醇磷酸、③混合酸酐（酰基磷酸）、④磷酸胍类 高能磷酸化合物: 含有高能磷酸键的化合物，如磷酸肌酸、ATP等 其他高能化合物：高能硫酯键，如乙酰COA等。 ? 1、ATP的生成和利用 ATP的生成： （1）氧化磷酸化 （2）底物水平磷酸化 ATP的利用： （1）磷酸键的形成，即在代谢过程中产生磷酸键，驱动不可逆反应，能量以热能形式散发。 （2）分解产生能量供机体利用（肌肉收缩、神经冲动的传导等） （3）