四酸碱滴定法.pptVIP

* 第五节 非水溶液酸碱滴定法 溶剂Ks的大小对酸碱滴定突跃范围的改变有一定影响。现以离解常数不相同的水（pKw=14.00）和乙醇（pKs =19.1）两种溶剂进行比较，说明溶剂的自身离解常数的大小对酸碱滴定突跃范围的影响。见表4-4所示。 第63页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 表4-4 同一种弱酸在水或乙醇溶剂中的滴定突跃范围的比较 (注：表中pH*代表pC2H5OH2) 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定HA （水为溶剂：pKw=14.00） 用0.1000mol/L C2H5ONa溶液滴定HA （乙醇为溶剂：pKs=19.1） 计量点前、后酸（碱）浓度 pH 计量点前（-0.1%）设： [H3O+]＝1.0×10-4 mol/L 4.00 计量点后（+0.1%）设： [OH-]＝1.0×10-4 mol/L 10.00 滴定突跃pH范围 4.0~10.0 滴定突跃的pH改变 6个pH单位 计量点前、后酸（碱）的浓度 pH* 计量点前（-0.1%）设： [C2H5OH2+]＝1.0×10-4 mol/L 4.00 计量点后（+0.1%）设： [C2H5O-]＝1.0×10-4 mol/L 15.10 滴定突跃pH*范围 4.0~15.10 滴定突跃的pH*改变 11.1个pH*单位 第64页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 从表4-4可知，溶剂的自身离解常数（Ks）越小，pKs越大，滴定突跃范围越大，滴定终点越敏锐。因此在水中不能直接滴定的弱酸，在乙醇中有可能被滴定。 第65页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 课堂互动 您能解释为什么在水中不能直接滴定的弱酸或弱碱，在非水溶剂中有可能被滴定的原因吗？ 第66页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 3．溶剂的极性 溶剂的极性与介电常数（?）有关，不同的溶剂其介电常数不同,极性强的溶剂? 较大。 第67页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 4．均化效应与区分效应 以HClO4 、H2SO4 、HCl 、HNO3 为例，在水溶液中它们的酸强度几乎相等，均属强酸。这是由于水的碱性原因，使它们在水溶液中几乎全部电离和离解生成水合质子H3O+ 。离解反应式为： 第68页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 HClO4 + H2O = H3O+ + H2SO4 + H2O = H3O+ + HCl + H2O =H3O+ + Cl- HNO3 + H2O = H3O+ + 这种将各种不同强度的酸（碱）均化到溶剂合质子水平，结果使其酸（碱）强度均相等，这种效应称为均化效应。具有均化效应的溶剂为均化性溶剂。水是这四种酸的均化性溶剂。 第69页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 如果将这四种酸溶解在冰醋酸溶剂中,有如下离解： HClO4 + HAc = H2Ac+ + pK=5.8 H2SO4 + HAc = H2Ac+ + pK=8.2 HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- pK=8.8 HNO3 + HAc = H2Ac+ + pK=9.4 从上式看出，在冰醋酸溶剂中四种酸酸性依次降低，这种能区分酸（碱）强弱的效应称为区分效应，具有区分效应的溶剂为区分性溶剂。 第70页/共85页 * 课堂互动 请回答水是盐酸和硫酸的什么性溶剂？又是盐酸和醋酸的什么性溶剂？ 滴定样品有机胺的含量应选择下列什么做溶剂？ 1. 中性水 2.冰醋酸 3.乙醇 4.氨液 第五节 非水溶液酸碱滴定法 第71页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 三、非水溶液酸碱滴定的类型及应用 （一）碱的滴定 1．溶剂 冰醋酸提供质子能力较强，是滴定弱碱的理想溶剂。常用的一级或二级冰醋酸都含有少量的水分，使用前应加入适量的醋酐除去水分，反应式如下： (CH3CO)2O + H2O = 2CH3COOH 第72页/共85页 * 第五节 非水溶液酸碱滴定法 课堂互动