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- 约 57页
- 2018-06-03 发布于上海
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有机烷烃
第一节 链烷烃链烷烃广泛的存在自然界中。 气态:沼气及天然气的主要成分是甲烷; 液化石油气的主要成分是4个碳以下的烷烃。 液态:汽油(gasoline)、煤油和柴油的主要成分别是C7-C12、C12-C16和C16-C18的烷烃。半固态、固态:医药上用做软膏基质的凡士林,主要成分是20个碳以上的烷烃。洋白菜叶子及苹果皮上,为防止水分蒸发,附着的蜡状物是廿七烷与廿九烷。此外,某些昆虫体内也存在烷烃,例如:十一烷、十三烷是蚂蚁传递信息素。一、通式,同系列,同分异构 1.通式 链烷烃的通式为CnH2n+2。甲烷 CH4乙烷 C2H6 丙烷 C3H8丁烷 C4H10戊烷 C5H12 ?2.同系列 具有相同的通式,相差一个“CH2”或几个“CH2”的一系列化合物称为同系列(homologous series)。同系列中的每一个化合物叫做同系物(homolog)。 同系列中的同系物彼此间化学性质相似,物理性质随碳原子数的增加而发生有规律的变化。 3.同分异构电子式 构造式 烷烃(alkane)则表示除碳之间的价键外,碳价完全为氢原子(2n+2个)所饱和的烃。往往用结构式或结构简式表示。 从四个碳原子的丁烷开始,就有异构现象存在。 当分子中的H原子被其它原子或原子团取代后生成相同化合物时,这些H原子被称为等性的(equivalent)氢。反之,为不等性氢。 正丁烷和异丁烷两个化合物间,存在着分子式相同,而构造式不同的现象称为同分异构现象。这种由于碳骨架不同,产生的异构体现象称为碳链异构现象。 例如:戊烷有3种、己烷有5种、庚烷有9种、癸烷有75种、十五烷有4347种碳链异构体,二十烷的异构体数目已高达366319种。值得注意的是:除C1-C10的烷烃,已知的异构体数目与理论推算的数目一致外,碳数更多的烷,只有少数异构体是已知的,某些推测出的异构体至今还无法得到。 二、命名 1.碳、氢原子的类型与烷基碳链中的碳原子按照它们所连接碳原子数目的不同,可分为四种类型。 与不同类型碳原子相连的氢原子,可分为三种类型。只和1个碳原子相联的碳:1°碳,伯碳;与其相连的H:1°氢,伯氢。和2个碳原子相联的碳:2°碳,仲碳;与其相连的H:2°氢,仲氢。和3个碳原子相联的碳:3°碳,叔碳;与其相连的H:3°氢,叔氢。和4个碳原子相联的碳:4°碳,季碳;无4°H,季氢。?“CH4”中去掉1个氢原子后的原子团称为甲基(methyl)。可写成CH3—,是个1价的基,“—”表示有1价没被饱和,是个“余价”。“CH3—CH3”中去掉1个氢原子后的原子团称为乙基(ethyl),可写成:CH3—CH2— 或C2H5— 。 丙基(propyl) 异丙基(isopropyl or sec-propyl) CH3-CH2-CH2-CH2- 丁基(正丁基)(n-lutyl) 仲丁基(第二丁基) (sec-luty) 异丁基(isobutyl) 叔丁基(第三丁基)(lert-lutyl) (CH3)3C-CH2- 新戊基(neopentyl) 烷基的通式可表示为:CnH2n+1-,也可采用R(Radical)表示;烷(Alkane)则可以用RH来表示。 2.普通命名法直链烷烃:命名为正某烷。“某”是指碳原子的个数,碳数由1—10时,用“天干” 即:甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。十个碳以上的烷,则用汉字数字(十一、十二、十三……)表示碳原子的个数。例如: CH3CH2CH2CH3 正丁烷; CH3(CH2)10CH3 正十二烷。支链烷烃:支链用“异、新”来表示,详见下图。 3.系统命名法(CCS法) 系统命名法(CCS法)中,直链烷烃的命名与普通命名法相似,不同之处在于:不用冠以“正”字,直称其“某烷”。 例如:CH3CH2CH2CH3 丁烷;CH3(CH2)10CH3 十二烷。对于支链烷烃,还有一系列的具体规定,首先引入两个基本概念,然后介绍各项规定。第一个概念:位次号——碳链上取代基的位置号。分子中只有一个取代基时,位次号为最小的位置号。如:2-甲基丁烷,“2”为CH3— 的正确位次号。 分子中有两个或两个以上取代基时:若将碳链从不同的方向编号,得到两种或两种以上的不同编号系列时,顺次逐个比较各系列中的不同位次,最先遇到位次号最小者的一组编号,即最低系列编号。例如: 第二个概念:次序规则(Sequence rule)中较优者的判定。 (1)对于不同的原子:按原子序数大小排列,原子序数 大者“较优”。例如:(2)对于不同的原子团:如果两个基团的第一个元素都为碳(或为相同的其它元素),则比较与它直接相连的几个原子。比较时,按原子序数排列,先比较各组中的最大者;若相同再依次比较第二个,第三个;若仍相同,沿取代链逐次相
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