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离域π键专题 三门峡市外国语高级中学 2018届化学组 问题1： 什么是离域大?键？大?键是如何形成的？ 在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子中有垂直 于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道， 那么这些轨道可以互相重叠，形成多中心?键。这种多中 心?键又称“共轭?键”或“非定域?键”，简称大?键。 问题2：大?键的形成条件： ① 所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内，即连接这些 原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化； ② 所有参与离域π键的原子都必须提供一个或两个相互平行的 p轨道； ③ 参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。 O: 2s2 2p4 CO2成键过程： sp杂化 激发 C: 2s2 2p2 O: 2s2 2p4 CO2 : 2个?键，2个?34， (大?键）。 H 图3-18 苯分子的成键 (a) sp2 轨道成 σ 键骨架 (b) 6 个 p 轨道重叠成离域π键 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大?键，符号?66 用杂化轨道理论说明SO2分子的成键过程：S 采取sp2 杂化方式 S: 3s2 3p4 → (sp2)2 (sp2)1 (sp2)1 (pz)2 O: 2s2 2p4 2px1 2py2 2pz1 O: 2s2 2p4 2px1 2py2 2pz1 O S O SO2 的分子结构 丁二烯中p-p大π键 O3 的分子结构 O 原子 O3 中的中心氧原子 Sp2杂化 O O O O3 的分子结构 BCl3 BF3 ： 3个?键，1个?46键， 分子是平面三角形， 键角120o。 激发 sp2杂化 BF3、BCl3 ? 大?键对分子性质的影响： 大?键的形成产生离域效应，使分子稳定性增加 苯： ?66 BF3 : ?46 * *