5（Z），14（Z）-二十碳二烯-1-醇的合成研讨.pdfVIP

摘 要 本文概述了环氧-二十碳三烯酸(EETs)及其结构类似物14, 15-环氧-5(Z)-二十碳 二烯酸(14,15-EE-5-ZE)的研究近况，对14,15-EE-5-ZE的全合成进行了探讨，设计了 14,15-EE-5-ZE的前体化合物5(Z), 14(Z)-二十碳二烯-1-醇的一条新合成路线，并对其 合成进行了详细的研究。 以1,8-辛二醇为原料，与40 ％氢溴酸进行单溴代反应，得到8-溴-1-辛醇，在对 甲苯磺酸吡啶盐(PPTs) 的催化下与 2,3-二氢吡喃反应，保护分子中的羟基，再与 1- 庚炔进行偶联，以 P-2 镍为催化剂立体选择性催化加氢，酸性条件下脱末端的 2,3- 二氢吡喃对羟基的保护，使用氯铬酸吡啶盐(PCC)将醇氧化成醛(a) 。再以1,5-戊二醇 为原料，三溴化磷使之单溴代，得到 5-溴-1-戊醇，在对甲苯磺酸吡啶盐(PPTs) 的催 化下与 2,3-二氢吡喃反应保护其另一端的羟基，与三苯基膦反应生成季磷盐(b) 。(a) 与(b)在强碱正丁基锂的作用下进行 Wittig 反应，然后脱去末端的 2,3-二氢吡喃保护 基，得到5(Z), 14(Z)-二十碳二烯醇。反应总收率为3.4 ％。 本文在合成方面所做的工作：系统研究了对称二醇的单溴代反应反应时间、反 应温度、溶剂用量、反应物摩尔比等因素对产率的影响。末端炔与溴代物的偶联反 应条件的优化，初步探讨了反应机理。顺式加氢催化剂 P-2 镍制备方法的改进。其 他反应条件的探索及讨论。实验过程中应用薄层层析的方法摸索产品的分离条件， 利用硅胶柱层析提纯产品，并通过红外光谱、核磁共振碳谱及质谱验证了产品结构。 实验表明，这一合成路线具有反应条件温和，立体选择性较高的特点，合成路 线是可行的。 关键词：立体选择性合成 偶联反应 Wittig 反应 5(Z), 14(Z)-二十碳二烯-1-醇 I Abstract In this paper, we overviewed the epoxyeicosatrienoic acid(EETs) and its analogue －14, 15-epoxyeicosa-5(Z)-enoic acid(14,15-EE-5-ZE) recent status. The total synthesis of 14, 15-EE-5-ZE was primarily explored. A new stereoselective synthesis route of the key intermediate －(5Z,14Z)-gadoleyl-1-ol was designed and researched. In this work , 1,8-octodiol, the starting material, reacted with 40 ％ hydrobromic acid to produce 8-bromooctan-1-ol, with the catalytic action of PPTs, its hydroxyl group was protected by 2,3-dihydropyran. Then it coupled with 1-heptaalkyne, by means of P-2 nickel as catalyst, stereoselectivity catalysis hydrogenated, with the catalytic action of acid to take off extremital 2, 3-dihydropyran which protected hydroxy group, then used PCC to oxidize alcohol into corresponding aldehyde(a). 1,5-Pentanediol reacted with phosphorus tribromide to make it mono-bromination, under the catalytic action of PPT