α-羟基二硫缩烯酮的合成及应用研讨.pdfVIP

摘 要 0【—羰基二硫缩烯酮是一类重要的有机合成中间体。自从1910年I刍Kelber首次合 成以来，经过近百年的发展已经成为有机合成化学的研究热点之一。官能团的多样 性这一结构特点和烷硫基的空间电子效应赋予了该类化合物化学反应的多样性，既 可以与亲电试剂又可以和亲核试剂发生反应。利用该中间体可以合成许多具有特殊 结构的化合物，广泛地应用于有机合成和天然产物的合成中。 o【一羟基二硫缩烯酮是由。卜羰基二硫缩烯酮经还原制得的，该类化合物易于制 备，具有多个反应中心。从结构上看，口一羟基二硫缩烯酮属于烯丙型的醇，由于受 到双烷硫基的强供电子作用，更易在a位形成稳定的碳正离子，可以与亲核体发生 亲核取代等反应。此外，受到0【’—位官能团及烷硫基变化的影响，a一羟基二硫缩烯 酮的性质也会产生明显的变化。因此，a一羟基二硫缩烯酮的合成及其在有机合成中 的应用是一个重要的研究课题。 本课题组从事口一羰基二硫缩烯酮化学的研究已经有十几年的时间，在研究积淀 的基础之上本论文利用合成设计，以a一羟基二硫缩烯酮的合成为工作基础，探索了 a一羟基二硫缩烯酮发生的一系列基本反应，例如Ritter反应、碳碳键偶联反应、脱水 反应和醚化反应，并以这些反应为基础，分别发展了合成多取代六元含氮、含氧杂 环化合物的新方法。论文工作主要包括以下4个方面的内容： 1．设计合成了a一乙酰基二硫缩烯酮化合物，然后经过还原反应，制备了一系 列旺一羟基二硫缩烯酮类化合物。 2．研究了a一羟基二硫缩烯酮发生的一系列基本反应，包括Ritter反应；与活泼 亚甲基化合物和活化烯烃的偶联反应；脱水反应和与醇脱水成醚反应等。 3．以与活泼亚甲基化合物的偶联反应为基础，利用偶联产物一多羰基二硫缩 烯酮合成了3，4-二氢-2．吡啶酮类化合物。 4．研究了a一烯酰基二硫缩烯酮经还原一步分子内成环的反应，制得了6一内酯 类化合物。 关键词：a一羟基二硫缩烯酮；还原反应；2-毗啶酮：3,4．二氢一2一吡啶酮；6-内 酯 II Abstract Ix-Oxoketenedlthioacetalsareakindofversatileintermediatesin orgamc Kelberfirst in synthesis．Since 1910，IX-OXOketene-(S,∞一acetalschemistry synthesized hasbecomeahot in research the ofabout spotorganicchemistrythroughdevelopment onehundred canbeusedin reactionsfortheftfunctional years．It many group and stereoeleetroniceffectfromthe not functionalities，react multiplicityspecial alkylthio witll butalsowith canconstruct only electrophilicreagent nucleophilicreagent．It many with structuresandcanbe inorganic andthe compoundsspecial applied synthesis