猝冷骨架ni样品的制备、表征、催化及吸附脱硫性子研究.pdf

中文摘要 猝冷骨架Ni样品的制备、表征、 催化及吸附脱硫性质研究 绿色化学的兴起，为解决化学工业对环境影响、实现经济和社会的可持续发 展提供了有效的手段。理想的绿色技术要求依靠科学技术，从源头上进行治理， 在生产过程中避免废气、废液、废渣等的产生。化学反应中实现原子经济性、高 选择性、零排放是石油化工追求的目标。石油化工中催化剂的应用，可以加快反 应速率、提高选择性，从而减少资源和能源消耗，实现绿色化学的要求。另一方 面，使用超低硫含量甚至无硫的汽、柴油可以减少污染物的产生，避免对设备的 腐蚀和催化剂的毒化，也符合绿色化学的要求。实现上述目标的核心就是开发新 型高效的催化材料以及优良的汽、柴油脱硫吸附和。猝冷骨架镍(R-QNi)则有 望成为这样的加氢催化剂和汽、柴油中脱硫的吸附剂。 RQNi是在RaneyNi制备的过程中引入猝冷技术后得到的新型骨架镍固体， 即将Ni—Al合金液体以～106K．S。1的速度进行冷却，然后把合金中的铝用碱抽提 除去。本论文中，我们对RQNi样品进行了系统的表征，考察了它们的活性和 选择性、热稳定性以及有机硫在其上发生吸附解离的过程，揭示RQNi结构与 催化性能和脱硫能力之间的关系，同时考察合金的制备参数、抽提条件、修饰方 Ni具有大比表面积和 Ni样品的影响。结果表明，RQNi保持了Raney 法对RQ Ni相比，又具有更加均匀的元素成分、更多的缺陷 孔容的特点，同时与Raney 密度、更大的固溶度、更高的耐热和耐腐蚀熊力等特点。采用猝冷技术可以调变 RQNi中Ni-Ni之间的距离，改变骨架镍与反应物分子的匹配程度，从而可以提 Ni样品作为催化剂，具有比工 高或抑制反应活性，以满足不同过程的要求。RQ Ni催化剂更高的活性、选择性和热稳定性，同时又具有 业上广泛使用的Raney 比猝冷合金更大的比表面积，而且使用前无需任何处理。作为汽、柴油中脱硫的 Ni样品显示出相当可观的硫容和很高的极限脱硫率。 吸附剂，RQ Ni基催化剂结构表征和催化加氢研究 1、RQ 采用猝冷技术制备了与工业上广泛应用的RaneyNi·A1合金相同组成的猝冷 Ni50A150合金，经碱抽提后制备了RQNi50催化荆。采用各种手段，如ICP—AES、 Ni50A150 合金和RQNiso催化剂进行了表征。在RQNi50A150合金的制备过程中，Nj。Al合 金凝I司时的冷却速度达到106 K·s。时，固液界面推进速度很快，原予来不及发生 扩散，使得RQ Ni50A150 Ni50A150合金中只有NiAl3和NizAh物相，同时也使得RQ 剂具有残留Ni2A13物相、更高的A1含量、更大的平均孔径和孔容、更小的比表 面积、更大的晶粒大小、晶胞参数和配位不饱和度，更加单～的活性位。由于 RQ Niso催化剂中残留着Ni2Ala相，使得RQNi50催化剂具有更高的骨架热稳定 性，但是由于RQNi50催化剂中Ni处于高能状态，它的晶粒在受热过程中更容 Ni50催化剂显示出优越的催 易发生长大。在多种不同有机物的加氢反应中，RQ Ni高30～290％，初始选择性都达到了80％ 化性能。该催化剂的TOF比Raney Ni50的催化性能与铝含量、孔结构、晶粒性质和氢的 以上。同时，研究表明RQ 吸附状态有密切联系。 对RaneyNi和RQNi50催化剂进行比较研究发现它们之间的差别主要是由于 Ni．Al合金凝固时的冷却速度不同造成的。通过改变合金凝固时的冷却速度得到 N