超薄膜电极电化学性质和dna中碱基对的毛细管电泳分离测定研讨.pdfVIP

摘要 一、超薄膜电极的构建及其电化学性质研究 电极材料及其性能是影响电化学反应的关键。随着纳米材料的问世以及其特殊的物理 化学性质，如表面效应、量子尺寸效应和空间隧道效应等，被广泛用于各种电化学修饰电 极和生物传感器，以构建纳米或微米量级的电化学界面。本文以镍铬合金电极为基体，通 过表面嵌入方法，研究了镍铬合金基体表面嵌入超薄碳糊电极、超薄修饰碳糊电极；而且 研究了在镍铬合金基体表面通过电化学沉积Pt微粒修饰电极上的电催化氧化。这种纳米或 微米界面化学修饰电极的研究，在能源、生命科学和环境分析等方面有重要的意义和广阔 的应用前景。 本文围绕这一课题开展了以下三个方面的工作： 1．嵌入式超薄碳糊膜电极的电化学性质及应用 在镍铬合金基体表面，构建了嵌入式超薄碳糊膜电极(ISTCPFE)，扫描电镜表征了电 极形貌，以维生素B6为目标物，用循环伏安、差示脉冲以及多阶半微分电化学方法研究其 2．8．羟基喹啉聚合物修饰超薄碳糊膜电极的电化学性质研究 以镍铬合金为基体，通过嵌压和电聚合制备了8．羟基喹啉(HOx)聚合物修饰超薄碳 度在一定范围内呈良好线性关系。而且电极制备简单，有良好的灵敏度、选择性和稳定性， 可用于人尿中uA和xa的同时测定。 3．甲醇在镍铬合金沉积纳米Pt电极上的电催化氧化 以镍铬合金为基体通过循环伏安扫描，电化学沉积制备了纳米Pt微粒修饰电极，研究 了甲醇在该电极上的电化学行为。结果表明该电极对甲醇的阳极氧化具有很好的催化性 能，而且其催化性能与载Pt量有关，相同实验条件下，该电极的催化活性比商品Pt电极 高30倍。表面电极反应速率常数ks=1．795 s～。该电极的使用寿命长，重现性良好。 第一章 绪论 第一章绪论 1．化学修饰电极 1．1化学修饰电极概述 化学修饰电极(CME)是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域。1975 化学修饰电极的正式问世。它的问世，突破了传统电化学中只限于研究裸电极／电解液界面 的范围，开创了从化学状态上人为控制电极表面结构的领域，通过对电极表面的分子剪裁， 可按人的意图给电极预定的功能，以便在其上有选择的进行所期望的反应，在分子水平上 实现对电极功能的设计，在提高反应的选择性和灵敏度方面有独特的优越性。 化学修饰电极由人工设计制作表面微结构，由此带来的奇特效应及潜在的应用价值 引起了人们广泛的研究兴趣，推动了化学修饰电极的迅速发展。近期有各个方面的专著发 表，如有关电催化的理论【3—5】、电化学传感器【6-9】、酶电极【10-12】以及在分析方面的应用 『13．161等。 随着表面科学技术和各种谱学技术的发展，促进电化学家们用这些技术进行电极表 面微结构的表征。化学修饰电极在过去的近30年中在以下一些领域中得到明显的进展， 如：(1)电极表面微结构与动力学的理论研究；(2)化学修饰电极的电催化研究；(3)化 学修饰电极在能量转换、存储和显示方面的研究；(4)化学修饰电极在分析化学中的应用； (5)化学修饰电极在生物电化学和传感器中的应用等。目前，化学修饰电极已广泛应用 于生命科学、环境科学、能源科学、分析科学以及材料科学等诸多方面的研究。 1．2化学修饰电极的分类 化学修饰电极按电极表面微结构的尺寸可分为三类： (1)修饰单层 最初用化学强吸附和共价键合法在电极表面形成单层结构，用欠电位沉积法可形成 原子级单层，后来采用LB膜法和自组膜法可在电极表面获得高度有序排列的单分子修饰 层。只有在电极表面制备出修饰单层，才能使其中的原子或分子之间，或它们相对于电极 之间的空间结构得到精细控制。 (2)修饰均相复层 它属于单一结构的多层体系。这种修饰层的内部均匀，没有晶粒界面存在，修饰层 的厚度从几十纳米到几个微米，典型代表是含氧化还原体的聚合物薄膜。这种均相复层膜 1 第一章 绪论 可防止外界物质的进入，对电极表面提供了完全的保护。而且，修饰膜内部的传输性质是 均匀的，因此这种电极适用于基础理论的研究。 (3)修饰有粒界的厚层 粒界指区分层与层在传输性质上具有内部空间的不连续性。这种修饰层体系虽然不适 合做定量的理论研究，但却具有合成方法上的灵活性