二茂铁钯化合物催化heck、claisen重排反应研讨.pdfVIP

摘 要 本论文对二茂铁亚胺钯化合物催化珏eck反应葙A孤．cIaiseⅡ重排反应进行了 研究； 一．以双乙酰二茂铁及R_(+)一苯乙胺为原料，用A1203催化缩合的方法合成了具 有光活性的[(a一甲基)苄亚胺基】苯甲基二茂铁(Scheme1)。该化合物经1H — NMR、光谱鉴定以及X．单晶结构分析。 小。 Q人上⑦《扑／L飞夕 (+)—a—methylbenzyIamin8 Fe 每队∥。 l ～N■0 Scheme1 二．以手性二茂铁亚胺A为原料，在无水醋酸纳存在下与Li2Pdcl4的甲醇溶液 反应，得到手性二茂铁亚胺钯化合物B(scheme2)。并以其为催化剂应用于 Heck反应。 口忱u…．一 ≈N巾一一～ A B Scheme2 研究了其催化的溴苯和碘苯与丙烯酸酯(scheme 3)。催化芳基溴代苯与丙烯 酸酯的反应时可以得到80％以上的产率。 H Cat．base +CH2=CHC02R2 l，埘iox¨e H R Scheme3 4)为催化剂 三、以实验室合成的6种二茂铁亚胺环钯化合物(scheme Scheme4 5) 研究了它们在Aza．Claisen重排反应中的催化效果(Scheme C■t R-oCIbCH，，N02，cl Scheme5 11 Cata呐t The Fig·l yiems uⅡder ofA砑一Chi耻Ⅱmarnngem佃t di脏rent翻乜Iys扭 环钯化合物催化剂，可以在较低的温度和不加入辅助催化剂Ag盐和Tl盐 的情况下得到较高的产率。通过对实验数据(Fig．1)的分析，找到了对反 应有较好催化效果的环钯化合物催化剂，并发现了底物中与N一苯环上不同 的取代基团对反应的影响：供电子的取代基有利于反应的进行，而吸电子 的取代基则不利于反应的进行。 关键词：钯催化剂、Heck反应、Aza．claisen重排 Il Abstract Inthis wasstudiedthat of of thesis，it appIicalionpallad