高铁酸钾的电解法制备、表征及其在氧化合成醛类化合物中的应用研讨.pdfVIP

摘 要 本文概述了高铁(Ⅵ)化合物的性质、制备方法及其应用。在此基础上，开展 了K FeO 电解法制备的研究，分析了K FeO 的结构特征，探索了K FeO 在氧 2 4 2 4 2 4 化合成醛类化合物中的应用研究。 K2FeO4 在干燥环境中有较强的稳定性，能被用作水处理剂、消毒剂和选择 性氧化剂等，但合成效率较低的制备方法限制了其推广应用。本文在第二章探讨 -1 -1 了电解液中14 mol·L NaOH 和13.5 mol·L KOH 的比例及其它电解条件对电解 法制备K2FeO4 过程中电流效率的影响规律；采用电化学阻抗谱技术，结合循环 伏安曲线，研究铁丝网电极在混合电解液中的阳极溶解行为；最后对所制备的 K FeO 样品用 SEM、IR、XRD 等手段进行了表征。结果表明：(1) 以NaOH 和 2 4 KOH 体积比为6：4 的混合液为电解液，在45 ℃、5 mA·cm-2 电流密度及搅拌 作用下，电解 2.5 h ，Fe(Ⅵ) 的电流效率超过90% ；(2)在混合碱液中，处于钝化 状态的铁丝网电极表面的的钝化膜具有较高的溶解反应活性，随着电极电势的进 一步正移，这层钝化膜较容易氧化为高铁化合物，基于钝化溶解机理表现的动力 学特征，能定性地解释阻抗数据，在一定程度上验证了反应机理的合理性；(3) 在 最佳条件下所制K FeO 的形貌为棱柱状或块状，含有KOH 和Fe O 等杂质，在 2 4 2 3 -1 810 cm 左右出现了一个Fe-O 键的红外特征吸收峰。 K2FeO4 在有机物的选择性氧化方面显示了良好的应用前景，但该方面的研 究还处于起步阶段。本文第三章研究了K2FeO4 对苯甲胺和苯乙醇的选择性氧化 规律，为K FeO 氧化合成醛类提供基础数据。研究表明：反应液最初pH ＝7、 2 4 反应温度为5 ℃、反应时间为5 min，K2FeO4 投加量为反应理论氧化剂用量的2 倍，得到苯甲醛的最高产率是70.1 % 。加入催化剂溴代十六烷基吡啶的量为氧化 剂的1/4 时，苯甲醛的产率比无催化剂时高出28.5% 。此外，在pH=11.5 的氢氧 化钠溶液中，反应温度为30 ℃、反应时间为7 min ，K FeO 投加量为反应理论 2 4 氧化剂用量的1.5 倍，K FeO 氧化苯乙醇得到苯乙醛的产率最高为78.5 % 。加入 2 4 相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的量为氧化剂的1/5 时，苯乙醛的产率高达 96.4% 。由于反应物反应活性的不同，造成以上两个合成最佳条件的差异。 关键词：K FeO ，电解法制备，电化学行为，结构，选择性氧化 2 4 Abstract In this paper, the physical characteristics, preparing methods and the application of ferrates ( Ⅵ) were summarized. The influence of various technological parameters on electrolytic preparation of Fe(Ⅵ) were studied and the structure of K FeO were analyz