共掺yblt;#39;3+gt;erlt;#39;3+gt;（or tmlt;#39;3+gt;）稀土氟化物粉体的上转换荧光性能以及一些描写分析.pdf

共掺Yb3+／Er3+(orTm3+)稀土氟化物粉体的上转换荧光 性能以及一些形貌分析 专业：无机化学 博士生：梁利芳 导师：苏锵院士 吴明姆教授 摘要 论文的前言部分对上转换的机理、上转换荧光性能的研究方法、上转换材料 的合成技术、上转换荧光性能的研究进展以及上转换材料的应用前景等几个方面 做了比较详细的分析，并在此基础上提出了论文的研究思路以及研究内容。 系列化合物，立方相宜于在温度较低或时间较短的条件下生成，而在温度较高或 时间较长的条件下宜于得到六方相。NaLnF4体系的相变伴随着明显的形貌变化， 立方相为纳米球形颗粒，而六方相则根据稀土离子的半径不同可以得到纳米管、 管等等。纳米管的生长机理认为是晶体沿着晶种的周边生长形成管状结构。 Tm3+；RE3+=Gd3+，Y3+)的性质进行表征， 对NaREl-x-yYb，Ln。F4(Ln3+=Er3+or 发现水热合成可以将不同浓度的稀土离子均匀掺入基质晶格，这对于稀土离子之 间的有效能量传递影响很大。在980nm半导体激光激发下，立方相NaYF4： Yb3+／Er3+纳米颗粒的荧光强度比六方相微米颗粒小许多，结晶相结构不同是荧光 强度不同的一个原因，但立方相纳米颗粒的表面吸收，是荧光强度降低的主要原 因。水热合成的六方相因其纯度高和结晶度好而具有高的绿红荧光强度比。在 大对蓝光和紫光的猝灭影响不大，反而对提高1D2—3F4和1D2—3H6能级跃迁 的强度有促进作用。在NaYl．。Yb。F4：Er3+／Tm“体系中，通过改变搀杂离子的浓度 调节蓝光绿光红光的比例，可以在单一基质中利用一种红外激发源调制出白光的 Yb3÷，Er3+微米颗粒小很多，主要原因是基质不同而不是颗粒的纳米化。 对水热合成的六方相NaYF。：Ce3+或PP进行真空紫外光谱测试。在六方 ^方NaGdF4基质中ce3+离子的5d能级相似，说明基质稀土阳离子的大小对晶 体场分裂影响很小。而不同晶体结构的基质对晶体场分裂影响很大，比如六方相 Tim 范围内的强吸收峰来自于Pr“离子的3H4—4f5d跃迁，由于4f5d最低能级高于1so 能级，因此在六方NaYF4：Pr3+体系可以观察到量子剪裁效应。 利用低温水热合成得到三组结构的稀土三氟化物纳米颗粒。其中LnF3 构，为不规则的纳米颗粒：LnF3(Ln=Dy—Yb，Y)属于立方相结构，其球形纳米颗 粒是由更小的纳米颗粒团聚而成，在水热条件下得到的立方相是一种比较少见的 亚稳态结构，在更高的温度下转变为正交相。对于相同结构的稀土三氟化物纳米 颗粒具有相似的形貌，但颗粒的大小随稀土离子半径的减少而增大，而且稀土离 子半径小的三氟化物结晶度更好。温度升高或反应时间延长会增大纳米颗粒，氟 化剂不同对结构相和形貌的生成有很大影响。 小的样品在980 nm激发下的上转换荧光性质，发现不同的晶体结构造成荧光蜂 的不同劈裂，而纳米颗粒的大小对上转换荧光强度有很大的影响。其中正交结构 纳米颗粒最小，显现出最低的荧光强度和最小的绿红光强度比。 水热合成(Hs)得到四方相“YF4晶体，颗粒形貌是边长约为15帅的规则八 面体，八面体的每个面上有一个三角螺旋洞。高温固相反应(sss)得到的四方相 LiYF4晶体形貌不规则，大小也不均匀。在水热合成样品中，发强绿光的Yb3+ 离子浓度范围要比高温固相合成样品宽很多。当两种方法合成的样品被紫外可见 光激发时，HS样品中位于900．1100nm的4Im一4115，2发光强度要比位于 1400—1700 nm的4Iim一4115，2发光强度大，但在SSS样品中则刚好相反。 在980 m01％E，+和10．20 4115，2，绿光的最佳组成为2．4 KGd2F7：Yb3+／Er“体系中，494 激发光谱测试表明，2H川2能级布居除了主要通过连续双光子激发外，还有少量 通过较高能级的交叉弛豫：4Gll／2(Er3+)