固—固相变储能物质—（clt;,ngt;hlt;,2n+1gt;nhlt;,3gt;）lt;,2gt;mxlt;,4gt;及其二元系统的研究.pdfVIP

摘要 能源是人类生存和发展的基础，是蚬代文明的三大支柱之一，制约着国家的经济、 科技的发展。但在能源的利用上存在着很大的矛盾：随着科技的极火发展，人类对能源 的需求急剧增加，而同时，以煤和石油为主的能源的利用率还不是很高，存在着很大的 浪费，自＆源供给渐趋紧张，加之，在能源的使用过程中，对环境也造威了极大的污染。 因此世界各国把研究开发新的清洁能源，高效而经济的利用能源资源和能量存储的再生 作为关系到国计民生的大问题。 太阳能作为一种巨大而无污染的再生能源，正愈来愈受到世界各国的重视。但是由 于达到地球表面的太阳辐射能量密度低，并且随气候、地理条件、季节的变化而变化， 要克服它的这种不稳定性，就需要有中间储热装置，把收集到的太阳能有效的收集起来， 以满足不同的需求。故储热的理论和实验研究已成为太阳能热利用中的重点课题之一。 相变材料是利用相变储热来储能的，我们的目的是找到～种理想的相变材料。是好 的相变储热材料应具有合适的相转变温度，高的转变热始，良好的传热性，有利的相平衡， 低的蒸气压，密度高，体积变化小，不过冷，适当的结晶速度，化学稳定性，无毒，不 易燃，无污染，原料丰富易得，成本鞍低的特点。考虑到遴选储能材料的原则，固-词 相变材料以其转变温度低、转变侍高、过冷程度轻、体积变化小、无相分离等优点而倍 受人们的青睐。当前，具有技术和经济潜力的一类固一固相变贮能材料为有机金属化合 其纯物质及其二元体系的储热性能进行了详细研究．以期为选择合适的相变储热材料提 供理论依据：绘制了二元体系相图，为实际应用提供有价值的参考，并对其动力学进行 了研究，探讨其固．固相变的活化能与结构的关系。 文章分四个部分。第一部分系统的制备了有机金属化台物CgMX 8MX的储热性能进行了研究t包括转变 样进行了表征用差示扫描量热法(DfiC)对C 温度、转变焓：又从红外光谱的角度探讨了不同会属原子，不同卤素对该化合物的结构 的影响。从DSC、XRD和红外的角度对不同溶剂对纯样的晶体结构的影响进行了讨论。 研究表明CnMX在发生固圄相变时，具有较低的转变温度和较高的转变焓；不同金属原 子，不同卤素对化合物的热性质和红外光谱的形状有着不同程度的影响；溶剂对晶体的 结构有一定的影响。然后对其结构和相变机理进行了分析，以期能更深入的理解不同有 机金属化合物热参数的异同。 第二部分的工作是采用差示扫描量热法(DSC)对纯样及其二元体系 表明，作为纯样C8ZnCI并不是一种十分理想的储热材料，它虽然转变焓高，不挥发、 过冷程度轻的优点，但是其循环储热性能不很理想，经过多次循环后其转变焓明显降低 了，使之使用寿命短变短。但若是与其他配合物配成二元体系后，不仅能使二元体系的 相转变温度变宽，两个纯样的相转变温度低，而且在一定的百分组成时其转变焓比两单 独纯样高出许多，更适合于低温的储热。 第三部分的工作主要是对三个C．ZnCI二元体系的相图的研究。利用三种实验手段： (1)热分析，以得到组成和转变温度的关系。(2)X一射线衍射技术，用以确定不同组 成的二元体系的相区。(3)变温红外光谱的测试，即通过红外光谱中特征吸收峰随温度 的变化，得到相转变温度区间，辅助绘制相图，并可探讨其相变机理。研究表明这三个 它们直接影响两组元的互溶度，因而对相图的形式形成影响。相图所提供的热力学信息 对实际选择合适的储能物质有指导意义。 两种动力学处理方法和计算结果。结果表明它们的固一固相变均为一级过程，所得计算 A先随着碳原子数11的 结果中的活化能Ea的数值有一定的规律性：纯物质的Ea和b 增大而升高；当碳原子数为12时，达到了活化能数值的最大值，而后活化能随着碳原 子数n的增大而减小．这种变化与分子问的作用力有关。比较纯物质与二元体系的活化 能，我们可以发现二元体系的活化能相对较低，因此，从动力学角度讲，二元体系的相 ll 变较容易发生。所以在相同的条件下，可以优先考虑应用二元体系。 所作工作是在前人研究的基础上，从热力学和动力学更深入的研究固．固相变过程， 为围一固相变储能物质的实际应用提供了理论依据，添补这方面数据的不足。采用了多 种实验手段．其中用变温红外研究相变是近年来较新的测试方法，对揭示相变机理有重 要的作用。而用变温红外辅助绘制相图是种新的尝试，