含多肽嵌段共聚物的合成与功能.pdf

博士掌位论文 含多肽嵌段共聚物的合成与性能 摘 要 多肽链是蛋白质的基本共价结构，是生命现象的基础。因此合成与研究含有 聚多肽链段的聚合物目前是一个热点的课题之一。本论文围绕着聚谷氨酸类多肽 这个中心，合成了一系列聚谷氨酸类嵌段共聚物，并探讨了这些新合成的嵌段共 聚物的相关性能，分析了聚谷氨酸类链段的二级结构对于嵌段共聚物性能的影 响，研究了聚谷氨酸类链段的二级结构对嵌段共聚物的一维，二维，和三维自组 装的作用。采用AFM，TEM，和SEM等方法，直观地分析研究了含聚谷氨酸类 嵌段共聚物的自组装特性，并从微观的角度上对观察到的各种现象进行了原理分 析，阐明了聚谷氨酸类嵌段共聚物结构与性能之间的关系。主要内容如下： 含聚多肽与PEG嵌段共聚物的合成。我们的合成主要是围绕着含PSLG嵌段 共聚物为中心展开，同时，将PEG这一独特的亲水性及生物相容性嵌段引入共聚 物中，组合成新的嵌段共聚物，为以后的性能研究做好铺垫。在聚多肽与PEG嵌 段共聚物的合成中，我们从羟基PEG出发，首先将PEG端氨基化，然后利用氨基 酸的NCA开环反应合成PEG与PSLG的嵌段共聚物，同时探讨了一次性合成含 PEG与聚氨基酸类胶束的路线。 PEG．扛PSLG嵌段共聚物在溶液中自组装研究。两亲性嵌段共聚物在溶液中 的自组装是高分子物理研究的一个课题，近年来人们合成了许多两亲性嵌段共聚 物并探讨了其自组装的机理。在这一方面Eisen吨等人作了许多杰出的研究工 作。已经有很多人研究过PEG与PBLG嵌段共聚物在液体表面的二维与在溶液中 的三维自组装。我们研究主要针对在溶液中PEG．b．PSLG嵌段共聚物的三维自组 装。我们采用TEM，SEM，和DLS等方法研究了其在混合溶剂中的自组装，发现 PEG与PBLG嵌段共聚物在有机混合溶剂中能够自组装成囊泡状结构，分析了其 自组装形貌与机理的关系。 谷氨酸烷烃酯类在HOPG表面上的二维自组装，发现了HOPG的晶向附生长对聚 谷氨酸烷烃酯类二维自组装的诱导作用。我们主要采用AFM对PEG与PSLG嵌段 共聚物在HOPG表面上的二维自组装进行了系统地研究。研究表明，嵌段共聚物 中的PSLG嵌段首先在HOPG上进行取向附生排列，PEG则在其周围与上方排列堆 积。制样浓度对嵌段共聚物在表面上的二维自组装没有本质上的影响，但浓度的 增加导致了嵌段共聚物在HOPG表面上的二维组装由岛状排列逐渐到形成单分 ，o已，津 博士掌位论文 擅 重 予层。浓度继续增加时，嵌段共聚物在单分子层表面上将会形成纳米棒状和圆环 状结构。制样方法，如：旋涂和滴膜，对嵌段共聚物在HOPG表面上的自组装并 没有本质的影响。根据试验结果，我们设计了嵌段共聚物在HOPG表面上二维自 组装的模型。 聚氨基酸嵌段共聚物凝胶的研究。我们合成了新的聚谷氨酸十八醇酯与聚谷 氨酸苄酯的嵌段共聚物(PsLG—b—PBLG)，研究了其在甲苯中形成凝胶的一维自 组装现象与机理。通过AFM，TEM，和SAXS的研究与分析，我们发现 颜色上的区别。通过改变PSLG_b．PBLG的浓度制备凝胶并进行AFM观察发现凝 胶有形成丝带装形貌的特征。将AFM，TEM，和SAXS的结果进行比较分析，我 们认为PSLG．b．PBLG在甲苯中的凝胶是一种丝带状的结构。 关键词：自组装，聚多肽，NCA，两亲性嵌段共聚物，刚棒．柔性链，晶体取向 附生，热可逆凝胶 ’rJ驮掌 离分日蝌掌秉 Ⅱ 博士学位论文 擅 要 and of Based SynthesisPropertiesPolypeptide Copolymers ABSTRACT has Asoneofthebasic of and attractedmuch