含对苯二甲酸双烷基苯酯侧链液晶聚乙炔的合成及其光学功能.pdfVIP

摘要 摘要 设计并合成了2．炔丙氧基．1，4．对苯二甲酸二甲酯单体，对较大空间位阻侧 NMR)等 研究了不同催化剂对聚合的影响，采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H 技术对2．炔丙氧基．1，4．对苯二甲酸二甲酯单体及聚合物结构进行了表征。对所 得聚合物进一步用紫外光谱(uv)和荧光光谱(PL)研究了其光学性能。使用 于较高的顺式含量，主要是侧基的发射，而较大侧基位阻使主链共轭降低。尽 管存在较短的间隔基，在乙炔上引入较大空间位阻侧基，仍然迫使主链扭曲， 顺式结构中侧基空间位阻影响更大。 尝试了对腰挂型液晶聚乙炔单体的合成，目标单体为2一(2一炔丙氧基)对苯 二甲酸对二烷基苯酯，以2，5甲基苯酚为原料，与碘甲烷反应合成2，5一二甲 基苯甲醚，经过高锰酸钾氧化，对烷基苯酚酯化，用BBr3脱甲基得2一羟基对苯 二甲酸对二烷基苯酯，再与3．溴丙炔反应，合成2一(2一炔丙氧基)对苯二甲酸对 二烷基苯酯。通过研究引入不同末端基时，了解乙炔衍生物的结构与液晶性、 热性能和光学性能之间的关系。采用核磁共振分析、红外光谱、熔点、质谱测 定对每步产物进行详细表征，另外，我们还对最终产物用偏光显微镜，差示扫 描量热仪进行了表征。结果表明：不含末端烷链的2一(2一炔丙氧基)对苯二甲酸 对二苯酯没有液晶性，而末端基为甲基，丙基的都有。并且末端烷链的增长能 更好的增加液晶态的规整性和液晶相的稳定性。 使用[Rh(nbd)C1]2对以上两个单体进行了催化聚合，采用红外光谱、核磁共 振、紫外光谱、荧光光谱、偏光显微镜、热重分析、差示扫描量热仪等技术对 所得聚合物结构和性能进行了表征，采用凝胶渗透色谱测定分子量。结果表明： 二个聚合物均不显示液晶性。并且体积庞大的液晶基元限制了聚炔主链的排列， 使得聚合物对光的吸收和发射都比较弱。 通过大体积侧链乙炔衍生物的催化聚合，以及甲壳型液晶聚乙炔的设计与 合成研究，为进一步调控新型液晶聚乙炔的性能提供了指导。 关键词：聚乙炔，铑催化剂，液晶性，共轭聚合物，甲壳型液晶聚合物 Abstraet ABSTRACT Anovel acetylenederivative，2-propargyloxy一1，4-dimethyl monomer withstericsubstitutewas synthesized．Theacetylene polymerizedusing WCl6一SnPh4 structureand wCk and[Rh(nbd)C1]2嬲catalystsystems．The optical werestudiedmeansofnuclear properties by magnetic spectroscopy(IR)，ultravioletspectroscopy(UV)and as afforded with 60％ WCl6-SnPh4 polymerizationusing catalyst polyacetylene only ofcis—contentduetothesteficsubstitute．The was polymerizationyield strongly onreaction and trails—contentof dependent temperaturesolvent．Highyieldhigh