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聚合物表面胺化接枝改性的研讨

聚合物表面胺化接枝改性的研究 摘要 论文以二苯甲酮(BP)为光引发剂,以水、丙酮和乙醇为溶剂 在流延聚丙烯(CPP)、低密度聚乙烯(LDPE)基材膜表面紫外光辐 照接枝丙烯酰胺(AAm)单体,得到聚丙烯酰胺(PAAm)的接枝膜, 经过低温条件下的霍夫曼(Hofm趾n)降级反应,生成表面接枝聚乙 烯胺结构的伯胺基聚合物表面,在此表面进行后功能化反应。主要工 作如下: 1、研究一步法光接枝体系,丙烯酰胺沉淀接枝聚合的机理和过 程,详细讨论了引发剂浓度,单体浓度、紫外光光强等因素对接枝率 和接枝膜表面接触角的影响。发现接枝聚合反应最初20s内接枝率与 接枝时间为线性相关;反应时间90s时,两片聚合物膜间形成了大量 的聚丙烯酰胺白色沉淀,体系因此变得完全不透明;在120s时的聚 合转化率达到90%。单体浓度相同时,存在接枝率最大对应的引发 剂浓度。丙酮做溶剂时,丙烯酰胺单体浓度为lO研%时,接枝率最 大时的引发剂浓度为2州%。随反应时间延长,接触角逐渐下降; 单体含量增加,相同辐照时间的接触角下降程度变大,但在90s时, 虽然单体含量差别很大,但是接枝膜表面接触角基本相等,这是因为 聚合物表层已经为接枝层所覆盖,之后聚合过程以二次接枝和均聚反 应为主,而它们对于接触角的变化影响很小。 2、两步法接枝体系中,对于光辐照再引发接枝,接枝率随时间 呈先迅速上升后趋于平缓,且高的单体浓度得到的接枝率越大。接枝 速率变化符合自由基聚合的~般规律。 对于热接枝,不同的光照时问对于第二步AAm的接枝率的关系 是随着辐照时间的增加而增大,当紫外光强度大于80w,『m2时,第二 步热接枝率的增大趋势更为明显。在丙烯酰胺单体浓度为25研%和 35州%的热接枝体系中,在150min内接枝率与时间有近似的线性关 系。在热接枝时间大于150min,接枝率的增加变慢的不很明显。在 趋势。 3、酰胺基团的Hofhlann降级反应,使用了用紫外一可见光分光 光度计和称重法计算表面伯胺的数量和胺化度,发现使用浸泡法到达 最大胺化度小于30111in,而用涂覆法达到相同的降级率需要120min 以E,最大胺化度在75~80%范围内。 4、表面的伯胺基在与茚三酮反应后转化为醛基,通过银镜反应 证明了醛基的存在。 关键词:光接枝改性,聚丙烯酰胺,霍夫曼降级反应,表面胺化,胺 化度,水合茚三酮,银镜反应 for on Surface amination studies PolymerPhotografting ABSTRACT of various suchas PhotogmRingacryl锄ide(AAm)onⅡlepolymer alld low-density (LDPE)cast遮g polyet}黟lene memb啪eswater, solventsand acetone(AC), using emanol(EA)aS aninitiatorwas in cenain benz叩honone(BP)asinvestigatedtemperature menlbranewastreatedHofmallll ranges.nleg蹦kd by degrad“on around tothefunctionalizedmembranewith

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