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壳聚糖接枝掺杂螺吡喃、螺噁嗪及光致变色性能的研讨
中文摘要
本论文包括三部分:
第一部分螺吡哺和螺嚼嚷类化合物的研究进展
零部分论文综述了光致变色的发展历程和磺究理状。光致变色化合物{乍为
可擦黧写光信息存铸材料的磷究,是近年来光敬变色颁域中讲究的热点之~。本
部分论文系统地综述了光致变色的发展历程、光致变色作为信息存储的原理、有
机光致变色化合物用于光信息存储分质其有的饯点、真正具蠢实际应用裁襞约光
致交惫乖辛瓣应其备静条俘懿及巍敲变色纯合物的瘦雳蓊最。详尽遗论述了光致变
色螺吡喃、螺嚼嗪炎化合物的研究概况,螺毗哺、螺嗯嗪魁通过一个sp3杂化的
螺碳原予联结嚣个棚曩正交环系的分子,共轭蕊小,其溶液的吸收落在紫外区,
不璧凝簇色,毽在受瑙魏区域懿紫矫巍激发螽,分子中静C-O键发生菇疑,飙
而分予的结构和电予的组态发生异构化和重排,两个环系由艇交变为共平面,接
个分予形成一个大的挟轭体系,导致吸收光谱秽向可见光区,因此呈现相应的颜
色。套可凳毙或热豹终震下萁开疆俸PMC(实舔上楚多耱蠢髯稳体戆鬣台耪)发生
关环反应复原,此颜识变化是可邋的,即构成了一个典型的光致变色体系。并着
重阐述了吲哚啉苯并螺毗喃、吲哚啉嫘萘并嚼噱的性质、光解机理以及环境对它
翅黪影嫡;筵终,逐蒸杰叙述了会螺避乏翡、攥曝溱类竞致交惫囊蘩貔匏疆炎避震、
应用及其开发前景。
繁=攥癸螺嗽嗡翻蜾曝嚓类纯会麴夔会成及表缝
本部分实验是在参考经典文献的基础上,缩合本实验条件,设计使用了合成
工艺简单、生产成本较低、反应条件温和、操作简便、可重簸性好的方案合成了
数十秘申趣髂积14耱兜致变色螺懿睫、螺囔嚷戆单薅曩据纯金物,并运愆元素
分析、红外和核磁熬振氧谱、碳谱等方法对其结构进行了表校。
第三郝分壳聚糖接技/掺杂螺嗽璃、撩睡嗪及光致变色性畿的研究
本部分综述了天然高分子壳装糖的各种改髋反应,以及它们的种种广泛的应
用及1;{『景。光致变色聚合物是一类新型光致变色材料,具有黧要的理论和应用研
究价毽。首次将天然掰分子壳聚糖与螺啦酾和螺曝嗪类伲合物雄体接棱台戏褥到
竞致变色赢聚物;嗣漪还首次将壳聚耱与螺躐崤和螺咏嗪类化合物单体进行物理
掺杂成膜,试图在天然产物壳聚糖泼性方面以及光致变色体系螺毗口南、蝶嵫嗪中
找到一个新的突破。共合成了4科,壳聚糖接枝光致变色单体的产物,并运用红外
等现代手段对其结构进行了表征。
对已经合成的光致变色单体以及光致变色单体掺杂壳聚糖而成的膜进行了
光致变色性能的测试,较全面地考察了取代基团、介质等对光致变色性能的影响。
对螺吡喃而言,吲哚啉环上取代基的吸电子能力越强,开环体的吸收光谱红移越
大,而给电子能力越强,蓝移越大。苯并吡喃环上引入强的吸电子基时,能使螺
吡喃的开环体更稳定,而在吲哚啉环上却使螺毗喃的开环体的稳定性降低。一般
来说,当溶剂极性增加时,开环体最大吸收光谱向短波方向移动一即负向溶剂化
显色反应。对于螺暖嗪来说,吲哚环5.位上引入给电子基团时,吸收峰发生红移;
开环体表现为正的溶剂显色效应,而且当溶剂极性增加时,其热环合速率常数增
大,这正与螺毗喃的开环体相反。与相应的螺吡喃相比,螺曝嗪的开环体要更稳
定些(热环合速率也更低)。在极性的高分子介质——羧甲基壳聚糖中,螺吡喃、
螺嗯嗪的开环体易于形成J.聚体而使得吸收光谱红移,褪色反应偏离一级动力学
方程。此种膜的抗疲劳性、热稳定性都还不是太理想。
Abstract
PartI。Thereviewoilresearchand ofthe
developmentspiropyran
and
spirooxazine
The the information
photochromicprocess,theadvantages,andoptical memory
of materialwerereviewedinthis the
principlephotochromic paper,especially
research of and materialshave
develop
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