可聚合双亲分子的分子设计及纳米布局聚合物材料的制备.pdfVIP

摘 要 在本论文第一章首先概述了双亲分子体系的相行为、各种主要相态的基本结 构以及表征这些结构的主要物理手段：然后详细介绍了通过聚合固定这些相结构 以制备纳米结构聚合物材料方面的研究进展，主要是G锄L．M．、GinD．L．和 0’Bri％D．F．三位教授的系统性工作；在此基础上提出了本论文的工作要点以及 形成和固定组成具有更大多样性的双亲分子体系的研究目的。 第二章的工作设计合成了多个直链型可聚合双亲分子。这些双亲分子的整体 规模不大，双亲性受到可聚合丙烯酸酯基团引入的影响，其三元体系中除了各向 同性溶液相之外没有液晶相出现。这些各向同性相经过光聚合得到不同程度的固 定，多方面的因素影响到相结构的固定程度，其中，双亲分子中可聚合基团位于 亲水头基附近时聚合反应对相结构的破坏较大，更容易形成不透明且微观上明显 发生相分离的材料；体系中含水量的增高使相结构更加脆弱，更不易通过交联聚 合得到固定；油相中交联剂含量越高，对相结构的固定越有利；但油相的整体含 量变得相当高(40呦时，材料内部也开始出现显著的不均匀性。总的来说，通过 细致选择三元体系的组成，这些直链型可聚合双亲分子形成的各向同性溶液相经 过光聚合大都可以有效固定，制得一系列微观结构不同的聚合物材料。 第三章的工作以第二章工作中积累的实验手段和对体系的认识为基础，加上 对前人工作的借鉴，首先提出了一个新的可聚合双亲分子的模块化设计方案，成 功开发了具有模块化、可变性及扩展性三个主要特点的合成路线，合成了一组结 构呈系统性变化的新型可聚合双亲分子。这一路线为了最终产物的纯化而设计了 氮气氛中低温重结晶的方法，对于许多因强极性而不适于正相硅胶柱层析、高度 吸潮且极易发生聚合的可聚合双亲分子的有效纯化具有普遍的意义。其次对所合 成的一组扇形可聚合双亲分子进行了初步的相行为研究。表明，双亲分子中结构 单元良好的几何对称性对形成三元均相体系十分重要，形成液晶相的类型与结构 基本符合Ismelad州li胶束几何模型的描述，可见模块化的设计思想达到了实现 双亲分子结构多样性的目的。利用小角x射线衍射和偏光显微镜的研究表明， 这些扇形可聚合双亲分子的三元体系形成的液晶相在光聚合之后的结构演化表 现出明显的规律性。六方相在聚合之后基本的结构形态都得到有效固定，随着水 相或油相含量的增高固定的程度有所下降；立方相在聚合之后则发生转变，得到 的聚合物具有一种新的尚难确定的长程有序结构，似乎接近层状相，且有序尺度 在10¨140A。这种有序程度的下降和结构形态的转变应该基于相同的微观机制， 值得在更深入的结构研究的基础上作进一步的探讨。总的来说，这一章里围绕扇 形可聚合双亲分子体系的工作基本达到了预期的目的，提供并实践了一个可带来 分子多样性的可聚合双亲分子设计方案，合成了一系列具有长程有序纳米结构的 交联聚合物材料。 最后的结论章节在总结上述工作的基础上，对以聚合反应固定双亲分子体系 自组织结构从而控制聚合物材料纳米结构的研究，提出了未来值得关注的两个方 面：设计合成更大规模的可聚合双亲分子以及进行更细致而有效的结构表征。 关缮i乳可聚合双亲分子，表面活性剂，分子设计，合成，相行为，各向同性溶 液相，溶致液晶相，六方相，立方相，光聚合，小角x射线衍射，偏 光显微镜 Abstract In o∞oftllis atfiI砒acoIlcise oftlle chaptcr thesis、№gave s眦mary ph船e behaviorof of nlicfosnllc姐Iess删’actant s训沁￡811捃’t1]le m面or pItas韶锄d舭 me鼬sfbfelucidationoftlle in micros讯lctIl他s．Then physical p_h鹤e pfogrcs∞s n锄o-smlctl】red matcriaIsViam皿o