铑钯催化的绿色金属有机试剂芳基硼酸与有机亲电体的碳-碳键构成反应研究.pdfVIP

撩要 摘要 奉谂文由两部分缀或：1)铑镲纯鹃芳基鬻羧与Ot，§一不锪饔羰基纯合貔等有 机亲电体的反应：2)离子液体相转换钯催化体系中Suzuki和Heck偶联反应中 的研究。 一、锋镤纯豹芳基硼酸与％§一不锪和羰基纯合物等有翥毛豢魄体豹反应 首次报道了在水存在下使用氯化铑作为催化剂，通过对铑催化剂立体敞位的 调节实现了被文献预蠢不能以铑基催化剂催化的芳基硼酸与％B一不饱和麓、膀 静Heck类鳌静馁联菠斑。浠烃豹绥构黠反应静影镌{羹大，采取筏静丙潘羧鬻可 以顺利的进行，但是取代烯烃几乎不反应，这些暗示了空间效应在反应中怒了很 大的作用。我们的实验结果清楚的阐鹳了烷基铑的水解和8一H消除之间的竞争 可戮缀掰恁调控。 利用我们发展的这个对空间敏感的铑一膦掰相催化体系，在考察了芳基硼酸 与旺，B一不饱和醛由Heck类型的反应向1，2-加成转化的可能性时，我们意步}缝 发瑗了一个薪的莠基硼酸与肉桎懿及萁类骰纯会耪酶共辘还琢／偶联串联爱应。 通过对其机理的研究，我们发现该殿应是通过一个三员的金属环丙酮中间体来进 行的。 继续深入磷究在貔稻发展静铑一耩两稳後纯体系条谗下芳基磷酸与找，8一 不饱和酰胺的反应中，发现芳基硼酸与N，N一二甲基丙烯酰胺在其比例为1／2时 显示了和丙烯酸丁酯棚同的反应性，顺利地褥到Heck类型的偶联产物，如果用 蓬蠢戆芳蒸臻酸瘸胃戳发生l，4一共辗鸯嚣残反应，产生了Heck受垄和共辘鞠成静 混合产物。我们在不改变铑一膦两相催化体系的条件下，通避实验条件的优化。 成功的褥到进行两种反应的最佳条传。 二、嵩予液体稿转换镪罐纯俸系在Suzuki帮Heck穗联反应审豹研究 我们发现了一些商熔点四氟硼酸季铵盐在水或甲苯中能低于它们芷常熔点 丽熔化蕊形成了一个双楗的混合体系，这种体系能作为一种绿色有效的离子媒 套，催能Suzuki镐联鞠tleck稻联爱疲。应露这个承一铵双鞠倦纯俸系豹谯煮包 括：1)价廉无毒没有两己体的钯化台物PdCl。就可以在我们的水一四氟硼酸季铵 盐的双棚体系中有效的催化Suzuki偶联和Heck反应；2)群决了底物的溶髂性 淘嚣；3)篱纯了产物分离稻反应媒奔豹循环利翊的过程。 AbSlmct Abstract This consistsoftwo reactionsof dissertation parts：1)Rhodium-catalyzed with alliomc 值，6-unsaturated arylboronicacids；2)Developing carbonylcompounds for SuzukiandHeek medium coupling。 ligandless-palladium—catalyzed reactionsofol，D—unsaturated with 1．Rhodium—catalyzed earbonylcompounds acids arylboronie We thefirst reactionof reported，for time,rhodium-catalyzedHeek-type ornitrileunder conditions acids砌m esters arylboronic ct，D-unsaturated aqueous by thestericenviroumentaround