量子含时波包方法研究基元反映的非绝热动力学过程.pdfVIP

摘要 摘要 严格的量子力学方法处理基元反应的非绝热动力学过程，目前多以非含 时方法为主，并且多用来研究像F+H2，cl+H2等提取反应。针对上述现状， 我们将扩展的分裂算符方法引入到绝热含时波包理论中，并将改进后的量子 含时波包方法首次应用到三个有深势阱的基元反应O(1D)+N2，O(3P，1D)+H2 和D++H：中，研究了发生在这些体系中的非绝热过程。 对O(1D)坩电体系传能过程的理论计算表明，电子淬灭截面没有明显的共 振结构；三重态13A”和13A’在电子淬灭过程中的作用是等同的；不同类型的 单重态势能面11A对计算结果影响很大：自旋．轨道耦合的作用形式对电子淬 灭几率的共振结构影响很小。 对O(3P，1D)+H2体系的量子计算结果表明，存在于具有不同对称性的三 重态之间的自旋．轨道耦台，对体系系间穿越过程的贡献最大；而存在于单重 态和三重态之间的自旋．轨道耦合对系间穿越过程的贡献可以忽略不计；碰撞 能大于0．6eV时形成产物0H精细结构的分支比Ⅱ3，2：n1，2约为2．75。 在D++H2体系的非绝热研究中，发现D+和初始振转基态的H2反应时， 反应无电荷转移通道是主要的反应通道；当反应物被振动激发(尤其是被激发 到最接近势能面交叉能隙的振动能级v=4)时，可以预测反应电荷转移通道和 非反应电荷转移通道将会超过反应无电荷转移通道而成为主要通道。 关键词： 非绝热动力学，量子含时波包，深势阱，扩展分裂算符 Abstmct ratio OHin states during廿leintersystemcross血g．Theofproductn3尼andin兀l，2 isfoulldtobear01llld2．75forc01lision abovc0．6eV cne娼ies Thc nonadiabatic onion—moleculecollision qu锄mm investigations system illustratedtllatmedominatedchannelis reactive nle no transfcr for cllarge process D十w油 mvibrationalin城alrc跏t is grouIld H2． However，whenH2 to cXcited，in itsclosestlevelv=4totlle se锄of vibmtionallypaniclllar crossing the is that sumdscdtheteactive transferand surf砬es，it potentialenergy chargc tllenonreactiVetransferchannelswilloVcrwhelmtllereactiveno cha唱e cha增e transfbrchaIlIlel姐dme ones． becomeDredominated