钌催化的麦克尔加成反应和tiolt;,2gt;纳米材料分解及光催化性能研究.pdf

摘要 本论文研究了催化杂原子麦克尔加成反应的方法学以及Ti02介孔纳米材料的制各与光催 化应用，具体内容和结果如下： 胺、芳香胺、氨基甲酸酯、脂肪硫醇、芳香硫醇对缺电子烯烃的共轭加成反应。与其它金 属催化荆相比，RuCl3作催化剂的用量少(0．5m01％)、效率高；催化荆对反应底物具有 广谱性，能促进多种亲核试荆的加成反应，尤其是对弱的亲核试剂如带强吸电子基的芳香 胺和氨基甲酸酯都能很好的发生加成反应；在反应过程中溶剂和试剂都不需要特别除水除 氧操作。同时，发现RuCl3催化荆对反应溶剂没有依赖性，温和的反应条件提供了进一步 采用钉配合物研究这类不对称反应的途径。 2，发展了可循环使用的PEG．RuCl3催化体系用于促进杂原子麦克尔加成反应的新方法。该反 应不用有机溶剂，PEG．RuCl3催化剂循环使用五次以上，催化活性未见降低，从而提供了 二个绿色合成方法。另外，使用该催化体系，一级胺的麦克尔加成有良好的化学选择性， 高产率地生成单取代加成产物，实现了其它过渡金属催化方法无法实现的一级胺的化学选 择性加成。 3用溶胶凝胶法制备了系列稀土离子均匀掺杂Ti02介孔纳米材料，对其结构和光催化性质 温烧结，从而使Ti02纳米材料的热稳定性能大大提高，为Ti02纳米材料在高温下的应用 提供了可靠依据。对稀土离子均匀掺杂Ti02介孔纳米材料的光催化性质研究结果表明。 稀土离子均匀掺杂大大提高了Ti02介孔纳米材料的光催化活性，具有重要的应用价值。 t001％～2t001％的 通过Ti02纳米材料在紫外光照下降解罗丹明B水溶液的研究发现，当1 稀土离子掺杂时，稀土离子均匀掺杂Ti02介孔纳米材料光催化降解反应活性达到最佳值。 采用紫外光谱分析法和高效液相色质联用法，对稀土离子掺杂的Ti02纳米材料在紫外光 照射下罗丹明B水溶液光降解过程进行了分析研究，证明与纯Ti02介孔纳米材料不同， 以稀土离子均匀掺杂Ti02介孔纳米材料为光催化剂时。罗丹明B的光降解是主要以逐步 降解氮上乙基的方式进行的。 III Abstract all 1．A aza-Michealadditionwas wasfoundtobe efficient RuCl3-catalyzed developed．RuCl3 tohetero·Michaelreaction amine，secondaryamine，aromaticamine，thiols， catalyst ofprimary than andcarbamate．Theamountofthe muchlower thatof catalyst(O．5m01％)was metal aza-Micheal conventionallycatalyzed addition(10m01％)．Different the usedassolventsand DMF,were were tobesolvents reactionwas catalyticpropertiesproved i