磷氮化合物的合成和其对环氧树脂阻燃与热力学功能的影响.pdfVIP

摘要 综述了国内外环氧树脂的阻燃技术研究现状与发展趋势，系统地研究了一 系列新型膨胀型阻燃剂——磷酸季戊四醇缩聚物的铵盐与三聚氰胺盐的合成 及在环氧树脂中的应用，并将其与常用的膨胀型阻燃剂多聚磷酸三聚氰胺盐的 阻燃效果进行对比。通过现代仪器分析研究了阻燃剂对环氧树脂的阻燃和各种 物理性能的影响。研究结果如下： 1以磷酸、季戊四醇为原料制得了磷酸季戊四醇缩聚物，并分别与氨水和三聚 氰胺反应得到相应的铵盐与三聚氰胺盐。磷酸季戊四醇缩聚物的最佳合成条件 为：磷酸／季戊四醇的摩尔比为1：1，最佳反应温度为120C，最佳反应时间为 5h。 2磷酸季戊四醇缩聚物的铵盐(阻燃剂A)及三聚氰胺盐(阻燃剂B)都对环 氧树脂具有良好的阻燃效果，能显著增加环氧树脂二乙烯三胺(DETA)与四 氢甲基苯酐(Mell珏A)固化物的极限氧指数值，且LOI值随阻燃剂用量的增 加而增加。自膨胀性能较差的阻燃剂A改性环氧树脂的LOI值反而优于自膨胀 性能好的阻燃剂B改性的环氧树脂的LOI值。 3适量添加加入两种阻燃剂都能提高环氧树脂DETA与MeTHPA固化物的韧 性，过量加入会降低韧性。两种阻燃剂都会干扰环氧树脂的固化过程，降低环 氧树脂的热变形温度。 4通过热重分析发现，这两种阻燃剂都能促进环氧树脂在高温下炭化，使环氧 树脂固化物在高温下的残留量大大增加，发挥凝聚相阻燃作用。其中阻燃剂A 改性的环氧树脂在高温下的残留量大于阻燃剂B改性的环氧树脂。 5多聚磷酸三聚氰胺盐(MPP)的加入能明显改善环氧树脂的阻燃效果，添加 阻燃剂A。 6MPP适量加入能明显改善环氧树脂的抗冲击性能，加入量较多也不会显著降 低抗冲击性能。与阻燃剂A、B类似，MPP同样会干扰了环氧树脂的固化过程， 降低了交联度。会使环氧树脂固化物的热变形温度下降。 7由MPP改性环氧树脂固化物的TG数据可知，MPP在受热时能显著的促进 环氧树脂催化成炭，形成泡沫炭层，发挥凝聚相阻燃作用，在高温下有比较高 的残留率。 关键词：磷酸季戊四醇缩聚物铵盐；磷酸季戊四醇缩聚物三聚氰胺盐；多聚磷 酸三聚氰胺盐；阻燃：环氧树脂；熟分析 n Abstract summarizedthele∞archstatusand trendofthe This也esis development in in flame-retardantwhichhasbeenused resinthedomeslieand technology epoxy seriesof retardants ammomumssalts foreign．A newintumescentflame faR)，the andmelaminesaltsofcondensation acidand polymersofplaosphoricpentaerythritol， discussed to are ofIFRare resin． synthetic and础itepoxy prepared．Theway Flame andvarious ofmodifiedresinWere retardaney physicalproperties epoxy modern resultshowed： analyzedby equipment0IGDTA，LOI)．The 1．Thecondensation are from