流化床反响器中用于甲烷二氧化碳氧化重整制合成气反响nisiolt;,2gt;基催化剂的研究.pdfVIP

摘要 摘要 甲烷的催化转化制合成气是目前比较有应用前景的利用途径之一。甲烷l|每氧 二氧化碳重整制合成气反应是一个绿色工艺过程。它具有以下优点：(1)能量耦 合(甲烷部分氧化的放热与甲烷二氧化碳重整的吸热耦合)；(2)产物H2／CO可 根据后续工艺的需要进行调节；(3)02的加入在一定程度上可以减少催化剂的 积炭。本文采用适合流化床工艺的高耐磨强度的工业微球硅胶作载体，镍为主要 活性组分，着重开展了流化床甲烷二氧化碳氧化重整制合成气催化剂体系及反应 工艺研究，得到的主要结果如下： 在流化床反应器中700℃反应时，以柠檬酸盐为前驱体的Ni／Si02催化剂体 系(ANiSC)在甲烷二氧化碳氧化重整反应中表现出优良的催化活性和稳定性。经 相同的镍负载量下，以柠檬酸镍为前驱体的Ni／Si02催化剂，还原得到的金属镍 晶粒要细小得多(约4rim左右)。H2．TPR实验发现，以柠檬酸镍为前驱体的 NiO／Si02中NiO与载体具有强相互作用而使NiO难以还原，生成了类硅酸镍物 种。NiO与Si02之间的强相互作用可能是NiSC还原后得到小晶粒金属镍的主 要原因，也可能是催化剂在反应中难以烧结的主要原因。 性评价结果表明：对于以硝酸盐为前驱体的催化剂，A1203的添加使催化剂的活 性和稳定性得到提高，而且A1含量越高效果越好；相反，对于以柠檬酸盐为前 驱体的催化剂，舢203的加入反而使催化活性和稳定性变差，越含量越高越明显。 代表催化剂上镍的负载量，rdy表示Ni跟灿的摩尔比)催化剂，A1203的添加 使NiO与A1203具有相互作用，使NiO的还原峰向高温方向移动，而且随着Al 含量的增加，催化剂上NiO的还原峰越往高温方向移动，还原后得到的金属镍 摘要 代表催化剂上镍的负载量，rdy表示Ni跟越的摩尔比)催化剂，朋203的添加 减弱了NiO与载体Si02的相互作用，使NiO的还原峰向低温方向移动，而且随 着A1含量的增加，催化剂上NiO的还原峰越往低温方向移动，还原后得到的金 属镍晶粒越大。这可能就是A1203的加入使ANixAl，SN催化剂的活性和稳定性变 好，而使ANi。A1vSc催化剂的活性和稳定性变差的主要原因。 关键词：甲烷；氧化重整；合成气；柠檬酸镍；A1203；Ni／Si02 II 摘要 Abstract The of frommethaneisoneofthemost utilization productionsyngas promising of natural of with andto CI-h C02 02 approachesgas．Reforming producesynthesis isa andithas to oxidation greenprocess many compared of gas advantages partial CH4and of theexothcrmicoxidation C02 reformingCI-h．Firstly,bycoupling partial the reactionwith endothermicreaction，the conversion reforming methane-to·syngas be inasaferma