硫缩醛的催化胺（氨）解反应及其在特窗酸衍生物润色中的应用.pdfVIP

摘 要 二硫缩醛／酮是一类重要的有机合成中间体，自1885年被首次合成以来，在 有机合成，尤其是多步合成或天然产物的合成中有重要的、广泛的应用。它可以 作为潜在的羰基和亚甲基，还可以作为羰基的极性翻转试剂，和亲电体发生反应。 近年来，二硫缩醛／酮的应用又有了新发展，hlh小组将二硫缩醛，酮在镍的催化 下和格氏试剂发生了偶联成烯反应．僦eda由二硫缩醛／酮制备的亚烷基钛(II)配 合物和醛、酮、酯等发生偶联反应生成c—c双键。但至今为止，还没有应用二 硫缩醛经胺解偶联生成c—N键的报道。本论文以拓展二硫缩醛，酮在有机合成中 的应用为目的，研究了二硫缩醛／酮的胺解反应，在温和的条件下，成功的实现 了特窗酸母体环上二硫缩醛的胺解成烯胺的反应，并成功的搀此反应扩展到了 8一羰基二硫缩醛类化合物。 甲基．5．(2一吡啶甲基)特窗酸，10个3．(胺／氨基)亚甲基．5．(4一吡啶甲基) 特窗酸，4个3一(胺，氨基)亚甲基．5．氢特窗酸，并总结了伯胺、仲胺和芳胺与 二硫缩醛／酮发生胺解反应的活性。 2．将底物由3一(1，3一二烷硫基)一4～羟基一5一毗啶甲基／氢特窗酸扩展到B一 羰基二硫缩醛，合成了7个烯胺酮类化合物。结果表明，带有吸电子基团的8一 羰基二硫缩醛也可以很好的和胺发生胺解反应生成烯胺。 本文合成了29个未见文献报道的新化合物，对他们进彳亍了1HNMR，“C NMR和IR等表征，并对该反应的机理做了初步探讨。 关键词：二硫缩醛／酮；特窗酸；胺解反应；偶联反应 A_bstract arefirst from tobc Dithioacetals，which 1885，havepmVenVef)r s”thesized usefIIljn theuseasa1atent sylltllesis．Besides org柚ic ofthe ofdithioacetaI syntheticpotential an啪polungcarbonyl野oup，the been inrecent and bas fllnctioⅡality widelyexpallded years．FOIexample，nl}I Ieac虹onsof demoⅡstratedtheNickeL olefination coworkers catatyzed ben珂lb鑫llylic， and as dication ge珊幻al synthons)、vitll aliphatic dithioacetals(fllIlction propa玛ylic Takeda tlledesulfurizativemetalati叩of Gri印ardreagents． et al-r印0rted dithioacetals whichcould C—Cdouble to五咖titaIlium-alkylidensspecies pmduce tlleC—N