磷团簇及搀杂h、al磷正离子团簇hplt;,ngt;lt;#39;+gt;（n=3-13）和alplt;,ngt;lt;#39;+gt;（n=2-10）的理论研究.pdfVIP

摘要 本文对中性和正负离子团簇^伽=3-15)及分别掺杂H原子、越原子的磷正 学、分子力学和量子化学相结合的理论计算方法，在密度泛函B3LYP／6．311G* 的水平上对各种可能的团簇模型进行了几何结构优化，找出其中稳定的同分异构 体。同时在B3LYP／6-31I+G*的水平上对优化后的结构进行了单点能量计算，以 确定其最稳定的构型。基于最稳定结构的价键结构分析，总结了最稳定构型的结 构规律。基于相邻团簇之间的能量差、增量结合能、电子亲合能和电离能等计算 结果的奇偶变化规律，很好地解释了其飞行时间质谱图的奇偶谱峰强度的变化。 以上这些研究结果可概括为以下几个方面： l、磷团簇 通过计算确定了中性及正负离子团簇^伽=l}15)的最稳定构型，综合讨论 了中性及正负离子团簇^伽=3-15)的基态构型，其价键结构可很好的解释这些 最稳定结构存在的合理性。相邻团簇之间的能量差、增量结合能、电离能和电子 亲合能的计算结果都说明奇数刀要比偶数刀的正负离子磷团簇稳定。 2、I口詹+伽=3-13)正离子团簇 HPn+伽=3一13)正离子团簇最稳定的构型：除了刀=4外，当刀为偶数时，最 稳定的构型是H原子与对应P，团簇基态结构的结合产物。价键结构的分析可以 很好的解释这些肿，仍=3--13)iE离子团簇基态结构存在的合理性。相邻团簇之 间的能量差、增量结合能、垂直电离能和绝热电离能的计算结果都说明偶数疗 要比奇数力的团簇稳定。 3、舳，伽=2-10)．t正离子团簇 通过计算确定了中性及正负离子团簇舢P，仍=2．10)的最稳定构型，分析了 这些最稳定结构存在的合理性。相邻团簇之间的能量差、增量结合能、电离能和 电子亲合能的计算结果都说明偶数以要比奇数刀的正负离子磷团簇稳定。 本文的计算结果将为进一步的研究提供理论依据，也可望为新型团簇材料的 合成提供线索。 关键词：磷团簇；掺杂磷团簇；密度泛函 Ⅱ Abstract isdevotedtothetheoreticalon and n埭dissertation studyneutral，anionic cationic cationic clusters clusters^0=3-l5)，H-dopedphosphorus phosphorus cationic 肿一+伽=3--1 Al-doped clusters卸P，∽=2-1o)．All 3)，and phosphorus kindsof modelsarc B3LYP／6-311 possible exploredemploying G·combining Molecular andMolecularMechanics．Toascertainthe Graphics lowest-lying structures，the arecalculatedatthelevelB3LYP／6—311+(3·．In singlepointenergies the ofvalencebond summarizethestructuralrules．Andthe analysis structures,We is the alternationinthe mass basedon parity time-flightspectrainterpreted compare