纳米tio2碳纳米管复合膜电极对糠醛及二氧化碳的电催化复原研究.pdfVIP

目 录 中文摘要…………………………………………………………………1 英文摘要…………………………………………………………………3 第一章 绪论 …………………………………………………………5 第一节 有机电化学合成历史回顾及其展望 ………………………5 第二节 电化学方法还原固定 CO2 及其研究展 ……………………8 第三节 纳米科技和纳米电极在有机电合成中的应用……………15 第四节 论文的主要工作及意义……………………………………19 参考文献 ……………………………………………………………21 第二章 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极在 DMF 溶液中对糠醛的异 相电催化还原研究 …………………………………………25 第一节 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极的制备、表征及电化学行为 研究 ………………………………………………………25 第二节 nanoTiO2-CNT 复合膜电极在 DMF 中对糠醛的电催化还原 活性研究 …………………………………………………33 第三节 nanoTiO2-CNT 复合膜电极电催化还原糠醛的机理研究及电 催化合成研究 ………………………………………………39 参考文献 ……………………………………………………………45 第三章 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极电催化固定二氧化碳为有机 化合物及其机理研究 ………………………………………48 第一节 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极对二氧化碳的电催化还研 究 ………………………………………………………48 第二节 CO2 电化学还原产物的结构表征及机理研究…………… 55 第三节 CO2 电化学还原固定为聚甲醛的研究…………………… 62 参考文献 ………………………… …………………………………66 发表的论文 ………………………………… …………………………70 致谢 ……………………………… …………………………………70 附录 …………………………………… ………………………………71 纳米 TiO /碳纳米管复合膜电极对糠醛及二氧化碳的电催化还原 2 研究 摘要 论文主要分为以下两部分： 第一部分 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极在 DMF 溶液中对 糠醛的异相电催化还原研究 通过在乙醇中电化学溶解 Ti 金属阳极, 电化学合成前驱体 Ti(OEt)4 和 溶胶-凝胶法在 Ti 表面修饰一层纳米 TiO -碳纳米管(nanoTiO -CNT)复合膜， 2 2 采用循环伏安和电解合成法研究了 nanoTiO2-CNT 复合膜电极在 N, N-二甲基 甲酰胺 (DMF) 中的氧化还原行为以及对糠醛还原的电催化活性。结果发现， nanoTiO2-CNT 复合膜电极在阴极扫描时有两对氧化还原峰，可逆半波电位 r -1 E 1/2 分别为 –1.27 V 和–2.44 V(vs SCE ，扫描速度 100 mV·s ) ，分别对应于 TiO /Ti O 氧化还原电对的可逆电极过程和 TiO /Ti(OH) 电对的准可逆电极 2 2 3 2 3 过程；在 DMF 电解液中nanoTiO2-CNT 复合膜中的 Ti(Ⅲ)/Ti(Ⅳ) 氧化还原电 对作为媒质间接电还原糠醛为糠醇，反应机理为电化学偶联随后化学催化反 应(EC′)机理。 第二部分 纳米 TiO2/碳纳米管复合膜电极在四丁基溴化胺水溶液中对二氧 化碳的电催化还原及电解固定