纳米构造zrolt;,2gt;的制备及组装机理的研究.pdfVIP

纳米结构Zr02的组装及机理的研究 摘要 Zr02是重要的功能材料之一。在固体氧化物燃料电池、热障涂层材料、催化 剂载体、润滑油添加剂、医用、气敏性、耐磨材料等方面都有应用和发展。氧化 锆作为一种催化剂、催化剂载体等材料己引起了人们广泛的关注。 由于氧化锆的化学稳定性好，其表面同时拥有氧化性和还原性；它又是P型 半导体，易于产生氧空穴：作为氧化剂载体可与活性组分产生较强的相互作用； 同时，二氧化锆具有表面酸性和表面碱性，可作为功能材料、催化剂、催化剂载 体及活性组分添加剂使用，工业用途广泛。因此，近年来Zr02引起了催化领域学 者的广泛兴趣，在自动化、催化氢化、FT反应催化、聚合和氧化反应的催化及超 强酸催化剂方面有大量的应用。 纳米Zr02由于其本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应和表面效应，因而展现 出许多特有的性质。但是由于存在易凝聚和难回收等缺点，给实际应用带来了一 定的困难。将纳米氧化锆组装在具有宏观尺寸的载体上，制备核一壳型纳米结构 Zr02复合材料是解决这些问题的有效途径之一。这种核一壳型纳米结构Zr02复合颗 粒同时具备纳米Zr02的特性和宏观材料的优势。本论文应用溶胶．凝胶法与自组装 技术相结合制备了核一壳型纳米结构的Zr02，并对其自组装机理进行了探讨。 主要内容有： (1)以ZrOCl2·8H20、冰醋酸、草酸、柠檬酸、浓氨水为原料合成锆溶胶， 讨论了不同温度、不同酸度、不同络合剂存在的条件下合成的溶胶颗粒的粒径以 及稳定性，并且通过红外谱图初步了解不同条件下合成溶胶的结构：结果表明： 在一定温度、酸度及络合剂存在下可以合成稳定的适宜于组装的锆溶胶； (2)利用溶胶一凝胶与自组装技术相结合，以ZrOCl2·8H20、冰醋酸、草酸、 柠檬酸、浓氨水为原料，阴离子表面活性剂作为自组装介质，制得不同层数、不 料，探讨了不同的实验条件对于组装过程和结果的影响； (3)对以上所制的样品进行了XRD、SEM、EDS、IR、X射线能谱等表征，研 究结果表明：I、自组装介质可改变载体表面的微环境。在载体表面的吸附量及 表面吸附状态可通过控制其浓度来控制，控制不同的浓度载体表面可带不同的电 荷；II、控制不同的酸度、温度、反应时间、煅烧温度可制备不同晶型、不同型 貌的纳米结构Zr02；III、随着组装层数的增加，Zr02含量逐渐增加，致密性、均 匀性增强； (4)以十二烷基硫酸钠作为自组装介质，通过十二烷基硫酸钠在Zr02上的 吸附等温线的测定，结合Zeta电位、接触角以及红外谱图数据，探讨了纳米结构 Zr02／Si02的组装机理。结论是：在指定实验条件下，Zr02／Si02表面带有正电荷， 与带负电荷的十二烷基硫酸钠首先形成单分子层吸附，随后有机链通过非极性基 团吸附，形成半胶团结构，极性基团向外，表面荷一层负电荷。依靠静电引力吸 附配置好的溶胶中的荷正电的粒子，从而将Zr02纳米粒子组装到Si02表面。组装 机理的探讨对确定最佳的制备工艺条件，控制反应过程提供了重要的理论指导。 关键词：纳米结构Zr02；自组装； 溶胶．凝胶法； 机理 II The on of Zirconia Study Nano·structure Preparation and Mechanism Assembly ABSTRACT a to materialdue itsthermal Zirconia(Zr02)is and technologically important chemi