纳米碳管稀土酞菁复合材料的制备与光电机能研究.pdf

浙江大掌悄噎掌位论文 纳米碳管／稀土酞箐复合材料的制备与r光电憎矗皂研究 摘要 本文综述了纳米碳管／有机(聚合物)半导体复合光电功能材料的制备与应 用的研究进展，并介绍了基于纳米碳管的复合材料在红外探测领域的应用。光 致电荷转移可显著提高载流子的解离、传输效率，是优化光电功能器件性能的 有效途径。通过分子设计和复合材料凝聚态结构的剪裁、调控可显著提高光致 电荷转移效率。本论文以共混掺杂、毛细管浸润填充、相分离模板自组装和电 泳沉积法制备了纳米碳管／稀土酞菁有序复合材料，并研究了其光电性能。 通过化学修饰制备了接枝十二胺的纳米碳管，其在溶液中的分散性和与聚 合物的相容性有了明显改善。制备了酞菁氧钛／纳米碳管复合光电导材料，并以 其为载流子产生层制备双层感光体，通过光致放电法研究了其光电导性能，复 合材料的光敏性在全波长范围内比单一的酞菁氧钛有了很大提高，当掺杂纳米 碳管重量比达到6％时，复合材料的光敏性达到最佳，在570hm处(E1，2)“达到 10时。1tin2，比纯酞菁氧钛提高了5倍。XPS光电子能谱测试表明，掺杂纳米碳 管后酞菁氧钛发生了由苯环向中心氧原子的分子内电荷转移，钛菁氧钛更易被 激发形成电荷转移激子，这是光电导性能提高的主要原因。由酞菁氧钛到纳米 碳管的分子问光致电荷转移作用提高了酞菁氧钛光生载流子的解离效率，是光 电导性能优化的另一原因。 具有大面积界面、分予级紧密接触的电子给体一受体复合体系有利于光致 电荷转移作用的发生，从而提高复合材料的光电性能。以毛细管浸润填充法制 备了酞菁铒／纳米碳管…维复合物，通过调节溶液浓度、浸润时问和纳米碳管管 径可以使酞菁铒以纳米晶、纳米棒和纳米线填充在纳米碳管中。这类一维复合 材料在近红外区有良好的光敏性。以纳米碳管为模板通过相分离法制备了具有 核／壳结构的纳米碳管／酞菁铒杂化纳米线。通过调节酞菁铒浓度可制备以纳米 碳管为模板的酞菁铒的纳米晶和纳米线。以核／壳纳米线为载流子产生材料制备 了双层感光体，其光电导性能比纯酞菁铒有了很大提高，在762．5nm处(El，2)“ 达到O．833 rd‘1cm2，为酞菁铒的4倍多。UV-Vis吸收光谱表明酞菁铒与纳米碳 管问形成了电荷转移络合物，激发态时两者问的光致电荷转移是光电导性能优 浙4夫掌博±掌口I论i ∞l 化的主要原因。 通过真空蒸镀制各了酞昔钆和酞菁饵薄膜，研究了基片温度、沉积时问对 薄膜形貌、晶体结构和光谱响应的影响。低基片温度制各的酞菁钆和酞菁铒薄 膜呈球形颗粒状晶体，结晶度较低：随着基片温度升高，晶体尺寸和结晶度增 火，当基片温度100。C时，酞菁钆和酞菁铒呈纺锤状晶体，并有较高的结晶 度，晶体平行于基片方向取向。真空蒸镀制各的酞菁钆和酞菁铒薄膜在廿J见光 和近红外区都有较高光敏性，表明稀土酞菁可用于制备薄膜型红外掭测器。 稀土酞菁在酸性溶液中易被质子化，质子化的分子在外加电场作用下可定 向迁移，以电泳沉积法在导电玻璃和硅片上制各了酞菩钆薄膜，研究发现通过 调节沉积时间、电场强度和溶液浓度可调控酞菁钆薄膜的聚集态结构。随着沉 积时间的延长，可使酞菁钆以纳米晶、纳米线、微米棒和微米线沉秘在基片 上：通过调节电场强度，可实现对纳米线利微米线取向的调控，还可以制各Y 型分叉结构的微米线。研究了施加外场磁场刚酞菁钆的电化学沉积行为，发 现当磁场方向平行于基片时有利于形成酞菁钆的微米线阵列。通过紫外一可见 光一近红外吸收光谱研究了酞菁钆薄膜的光响应眭。以x射线衍射表征了薄膜 的品态结构。通过真空蒸镀在酞菁钆薄膜上沉积了N型有机半导体菲四酸酐， 制各了P．N结有机太阳能电池，研究了其光伏特性，酞菁钆微米线阵列垂直于 基片时器件表现出比微米线平行于基片时更大的光电流，载流子的传输通道和 传输方向一致是器什性能优化的主要原因。研究了酞菁钆薄膜的r乜致变色性 质，H聚体一J聚体的转变是产牛这一现象的原因。以电泳沉积制各r纳米碳管 薄膜，以溶液缦涂法制备了纳米碳管／酞酱钆复合膜。复合膜中酞菁钆自组装为 纳米棒，垂直于基片取向，与纳米碳管形成了连续互穿网络复合结构，这一复 合膜具有较强的近红外光响应性。 本论文研究了纳米碳管／有机半导体复合材料的制备及其光电性能，对于制 备基丁：纳米碳管／有机半导体复合材料的光电子器件有一定的理论意义。 关键词：纳米碳管，稀士