手性磷配体的设计、分解及其在不对称催化氢化反应中的应用研究.pdf

摘要 摘要 本文设计开发了3类共14个手性亚磷酰胺酯配体，2类6个手性亚磷酸酯 配体及2类共6个手性双磷配体。以BINOL作为轴手性源，从手性Ct．(二甲胺 基)乙基二茂铁出发，合成了8个手性亚磷酰胺酯配体(F-1～F-4)；以a．苯乙胺为 原料合成2个手性亚磷酰胺酯配体(B．5)；以L．脯氨酸为原料合成了4个手性亚 磷酰胺酯配体(V-6和P．7)。利用手性洳二茂铁基乙醇合成2个手性亚磷酸酯配 l，2．二苯基乙二胺为手性源与BINOL作用合成2个手性双磷配体(B．11)。 本文考察了这些手性磷配体．Rh配合物在官能化烯烃不对称氢化反应中的 催化性能。结果表明：11对于F．I至F．4系列的亚磷酰胺酯配体，F．h是其中 最好的配体，在0t,．脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺、衣康酸甲酯和B．脱氢氨基酸酯 衣康酸甲酯，分别获得最高99．5％e．c、97．5％e．e．和94％e．e的对映选择性。3) P．6a．R．h配合物对Ot．脱氢氨基酸酯和衣康酸甲酯的不对称氢化反应分别表现出 氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯的不对称氢化反应中分别获得99．9％e．e．、 酯的不对称氢化反应中表现出中等程度的手性诱导能力。 关键词：不对称氢化，手性磷配体，甜脱氢氨基酸酯 U