手性叔丁基亚磺酰胺的制备及其双亚胺的金属无机试剂不对称加成反应的研究.pdf

手性叔丁基亚磺酰胺的制备及其 双亚胺的金属有机试剂不对称加成反应的研究 摘要 本论文的前期工作致力于二叔丁基亚磺酸硫酯的包结拆分和手性叔r基亚磺 酰胺的制备。通过不同的主体、溶剂、主客体的配比，以及时间曲线等对包结拆 分有了一定的认识。以联二萘酚为主体，通过包结拆分的方法成功实现了二叔丁 基亚磺酸硫酯的有效拆分。以一种构型的拆分剂，同时得到两个光学纯度大于 99％的二叔丁基亚磺酸硫酯。主体分子联二萘酚与客体分子的两个异构体均能形 成稳定的1：l包结物，RR包结物和RS包结物，RR包结物在拆分过程中优先析 出。通过包结拆分的方法，成功的实现了大量光学纯二叔丁基亚磺酸硫酯的合成。 对包结拆分得到的不同构型的叔丁基亚磺酸硫酯氨解可以得到光学纯的叔丁 基亚磺酰胺。 近来，二胺在不对称合成与不对称催化中的应用越来越广。本论文第二部分 工作致力于探索反应条件简单、选择性高和适用范围广的合成二胺的行之有效的 不对称合成方法。通过对双亚胺的金属有机加成反应的研究合成了一系列高选择 性的脂肪族和芳香族的手性二胺。 在双亚胺的金属有机试剂加成反应的研究中，我们发现手性诱导的亚胺的加 成反应的影响因素有很多，滴加速度、反应温度、反应溶剂、添加剂以及不同的 金满离子对