无序基元构筑的新型分子基相变化合物的分解、结构及其性质研究.pdf

摘要 各种各样的设计策略被用于开发诱导固．固相变。从分子设计的角度，通过 引入无序基元分子晶体进行结构调控是构筑相变化合物的最有效策略之一，因为 有序一无序的相转变在结构相变中发挥重要的作用。也就是说，无序基元很容易 引发固．固相变。本文通过引入结构易变的无序基元三氟甲磺酸、二异丁胺、二 体结构、热学和介电等性质进行了系统的研究。 1．用Ⅳ-苄基异丙胺和三氟甲磺酸在乙醇水溶液中合成了化合物 结晶于正交晶系，空间群均为撇a。X．单晶衍射揭示，化合物l中的阴离子的 轻微有序化以及阳离子部分的异丙基的一定程度的扭转运动是导致相变和介电 异样的主要原因。这些发现将为相变材料的设计提供新的手段。 2．利用无序基元阳离子二异丁胺和L．酒石酸，我们成功构建了新颖的相变化 合物二异丁胺L．酒石酸盐(2)。通过DSC，可以确定其相变温度为．14l℃。单晶 衍射仪收率了该化合物室温和低温结构，室温空间群为朋1212，低温空间群为 尸2J2J2J．通过对晶体结构的对比分析发现，氢键的有序．无序运动是导致相变的主 要原因。 3．通过晶体工程和分子设计的方法，引入无序基元二异丁胺阳离子和顺丁烯 二酸组装相变材料二异丁胺顺丁烯二酸盐(3)。通过DSC，变温介电测试证实该 化合物发生了相变。但是遗憾的是我们只得到室温的晶体结构，所以我们不能从 结构上对相变机理进行解释。 4．通过引入无序基元二氟氯乙酸和经典的甜菜碱阳离子反应，我们组装了一 温结构空间群为Q。这是一个典型的有心点群到非心点群的铁电相变，属于88 中铁电相变之一，符合朗道理论。阴离子中氟原子的有序无序运动是触发铁电相 变的主要原因。 关键词：结构相变；有序．无序变化；介电性质；DSC 万方数据 Abstract V撕ouS havebeen t0i11d1峨me designi】略approaches developed S0lid-t0一solid phaSe舰商tiolls．F如n出e0f也emolecular point deSi乳血roduc垃on ofdisorderedinto也e isoneof也emost groups moleclll镀c巧stals e岱抵蛐gies， sincetheorder-disorder蛔nSf．om雠on roleiIls细蛐lral plays跹i瑚邺frtant dhase 位lIlsi：tions．That disordered ca吣e也esolid-t0一solid is，廿1e groupsmayeaSily phaSe 锄11Sition．Wrehave blliltthefive tra衄ition successmuy phaSe comp0硼dSby i11：缸)ductionme disord铋ed gfoups L．tartadc maleic aCid(2)、diisobu锣lammoIliumaCid(3)、betaille lla：Ve researche