亚烃基环丙烷的一些加成反应研讨.pdfVIP

浙江大学理学博士论文 摘要 亚甲基环丙烷是一类具有高度环张力的化合物。近年来，化学家对亚甲基环 丙烷在有机合成中的应用，尤其是过渡金属催化的反应进行了广泛的研究，结果 表明亚甲基环丙烷参与的反应具有独特的反应性能和良好的化学、区域及立体选 择性。然而对亚甲基环丙烷的亲电加成反应研究的相对较少。本论文主要研究了 亚甲基环丙烷的亲电加成反应和自由基反应。主要包括以下几个方面的内容。 一、研究了NBS／TsNH2和亚甲基环丙烷的胺溴化反应。利用对甲苯磺酰胺 为氮源、Ⅳ-溴代丁二酰亚胺为溴源，亚烃基环丙烷化合物立体选择性地开环生成 Ⅳ-[(z)一3-溴丁烯基]，对甲苯磺酰胺类化合物。 二、研究了碘化钠参与的亚甲基环丙基甲醇的扩环反应。亚甲基环丙基甲醇 在CH3CN-HOAc的溶剂中，碘离子参与开环反应，形成即带有亲核基团(羟基) 又带有亲电基团(碘代烷烃)的中间体，而后发生分子内的亲核取代反应生成二 氢吡喃化合物。并探讨了其可能的反应机理。 三、研究了亚烃基环丙烷和取代的活泼二羰基化合物的自由基反应。取代的 活泼二羰基化合物由于不能进一步的烯醇化，只能发生三元环的开环重排，环合 生成3，4．二氢萘类化合物。同时研究了各种活泼亚甲基化合物的适用性。 四、研究了