亚烷基硅烯和亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷反映的量子化学研究.pdfVIP

中文摘要 本文主要以亚烷基硅烯和亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷的抽提氧和硫 的反应为理论研究模型，系统地研究了它们之间所发生的反应机理，旨在探讨不 饱和硅烯及不饱和锗烯与环氧乙烷和环硫乙烷反应的机制． 本文所采用的主要研究方法为：分别采用量子化学的B3LYP和MP2理论， 利用Gaussian98程序，以6-311G Cd,p)基组对反应势能面上各驻点的构型进 行了全参数优化，对于各构型的能量进行了零点能和CCSD(T)校正，对于各 平衡构型和过渡态构型的真伪均通过振动分析进一步进行确认，对于过渡态的 属性均通过内禀反应坐标(瓜c)的计算确定． 通过对亚烷基硅烯和亚烷基锗烯与环氧乙烷及环硫乙烷的抽提氧和硫反应 机理的研究，我们得出如下结论：(1)无论亚烷基硅烯或亚烷基锗烯与环氧乙 烷和环硫乙烷反应，都存在顺、反异构的两种反应途径；顺式反应途径生成接 近线型的产物，而反式反应途径则生成三元环产物；(2)该系列反应(除了亚 烷基硅烯与环氧乙烷发生的顺式反应外)都由两步组成，第一步生成中间配合 物，是无势垒的放热过程；第二步由中间配合物经过过渡态生成产物；所不同 的是与环氧乙烷的反应在到达过渡态时OC2H4中只有一个C-O键断裂，而与环 硫乙烷反应